一复习题2014.doc

一、问答思考题 1. 试用平衡移动原理解释为什么在NaH2PO4和Na2PO4溶液中加入AgNO3均析出黄色的Ag3PO4沉淀？析出Ag3PO4沉淀后溶液的酸碱性有什么变化？ 答：H2PO4-和HPO42-在水解后，都有PO43-生成，Ag+与PO43-会生成溶解度小的黄色的Ag3PO4沉淀，PO43-不断被消耗，使平衡向右移动。所以，在NaH2PO4和Na2HPO4溶液中加入AgNO3均析出黄色的Ag3PO4沉淀。 析出Ag3PO4沉淀后溶液中有H+存在，所以溶液的酸性增加，pH变小。 2. 加热条件下，为什么 Si 易溶于 NaOH 溶液和 HF溶液 而难溶于 HNO3溶液 答：因为Si和NaOH反应生成易溶于水的Na2SiO3,所以Si 易溶于 NaOH 溶液。Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2 Si和HF反应生成的产物可溶： Si + 4HF = SiF4 + 2H2 SiF4+ 2HF = H2[SiF6] 所以Si 易溶于HF溶液。 Si和HNO3反应生成的SiO2不溶于HNO3, 覆盖在Si的表面阻止反应进行。所以Si难溶于 HNO3溶液 3.SiCl4、BCl3和NCl3都易水解，CCl4却不会水解，请简单解释。 答：CCl4 中，C 为第二周期元素只有 2s2p 轨道可以成键，最大配位数为 4 ，无空轨道可以接受水的配位，因而不水解。 Si 为第三周期元素形成 SiCl4后还有空的 3d 轨道， d 轨道接受水分于中氧原子的孤对电子，受水的配位形成配位键而发生水解。 BCl3分子中，B虽无空的价层 d 轨道但 B 有空的 P 轨道 可以接受电子对因而易水解。 NCl3虽无空的价层 d 轨道或空的 p 轨道，但分子中 N 原子尚有孤对电子可以向水分子中氢配位而发生水解。 4. 为什么AgF溶于水，而AgCl， AgBr，AgI却是沉淀，且溶解度越来越小? 答：因为Ag+是18电子构型的离子，极化力强，从F至I，随着阴离子半径增大，变形性增强，Ag+和卤素离子间的极化作用越来越大，使Ag+和X-之间化学键向共价键过度，键的共价性成分越来越大，所以从AgF到AgI，溶解度越来越小。 5.如何配制SnCl 2溶液? 答：将 SnCl2加入少量稀盐酸中搅拌溶解后 再用水稀释至所需浓度，再加少许锡粒。 将 SnCl2溶解在稀盐酸中，是为抑制 SnCl2 的水解 向配好的溶液中加少量 Sn 粒 ，是为防止 SnCl2 被氧化。 6．在BCl3和NCl3分子中，中心原子的氧化数和配体数都相同，为什么二者的中心原子采取的杂化类型、分子构型却不同？ 答：中心原子的杂化类型、分子的几何构型是由分子中的中心原子价层电子数、价层轨道数和配体数共同决定的。只从中心原子的化合价和配体数不能决定中心原子采取的杂化类型和分子的几何构型。 在NCl3分子中，N2s22p3，4个轨道有5个电子，因孤对电子占有杂化轨道，每个N-Cl键占一个杂化轨道，N只能采取sp3杂化方式。因有一对孤对电子，分子构型为三角锥形。 在BCl3分子中，B原子电子构型2s22p1，3个价电子占有4个轨道中的两个，因配位数为3，应形成3个σ键，用去3个杂化轨道。为保证3个杂化轨道中都有一个可供配对的电子，2s轨道的2个电子先激发一个到p轨道中。价电子数和配体数（成键轨道数）决定了B原子只能采取sp2杂化方式。 7. 在0.2mol·L－1的Ca2＋盐溶液中加入等浓度等体积的Na2CO3溶液，将得到什么产物？若以0.2mol·L－1的Cu2＋盐代Ca2＋盐，产物是什么？再以0.2mol·L－1的Al3＋盐代Ca2＋，产物又是什么？用计算结果说明。 答：在0.2mol·L－1的Ca2＋盐溶液中加入等浓度等体积的Na2CO3溶液，将得到Ca CO3沉淀。 在0.2mol·L－1Cu2＋盐溶液中加入等浓度等体积的Na2CO3溶液，将得到Cu2(OH)2 CO3沉淀。 以0.2mol·L－1的Al3＋盐代Ca2＋，由于强烈的双水解作用，产物是Al(OH)3和CO2 8.试解释为什么碱金属的液氨溶液，（1）有高的导电性；（2）是顺磁性的；（3）稀溶液呈兰色。 答：因为碱金属溶于液氨发生如下反应： M(s)+ (x+y)NH3 = M(NH3) y+ + e(NH3) x- 在碱金属的液氨溶液中，存在氨合电子e(NH3) x-，使碱金属的液氨溶液有高的导电性、是顺磁性的，稀溶液呈兰色也是氨合电子的颜色。 9. H3BO3是三元酸吗？其酸性强弱如何？硼酸在水中呈酸性是与一般的酸一样给出质子吗？造成这种特殊性的原因是什么？ 答：H3BO3不是三元酸，是一元弱酸