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05-酸堿滴定法.ppt

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05-酸堿滴定法

第五章 酸碱滴定法 ;第五章 酸碱滴定法 (acid-base titration) ;5.2 水溶液中的酸碱平衡;注意: ①根据酸碱质子理论,H2PO-4是__________ ,它的共轭酸是___________,它的共轭碱是____________。;;酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应。;小结 !!! ;3. 溶剂的质子自递反应(autoprotolysis reaction);4. 酸碱的强度;Ka↑,给质子能力↑强,酸的强度↑ Kb↑,得质子能力↑强,碱的强度↑;(2)、多元酸碱的强度;讨论:;例: 计算HS-的Kb值。 解:HS-为两性物质,这里指的是作为碱时的离解常数,由 ;1. 酸的浓度和酸度 酸的浓度:是指在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量,即酸的分析浓度用c酸表示。 酸度:溶液中的氢离子浓度[H+],当其值很小时,常用pH表示。;2. 酸碱的分布系数及酸度对酸碱型体分布的影响 ; ;例:计算pH=5.0时,HAc溶液(0.1000mol/L) 中HAc和Ac-的分布系数及平??浓度;(2)、二元弱酸;讨论;结论;1. 质子条件式(proton balance equation);质子条件式写法要点;例1:写出NH4 H2PO4溶液的质子条件式 ;例2:写出Na2HPO4溶液的质子条件式 ;2.一元酸碱溶液pH值的计算;(2)、强碱(Cb );精确式;近似式;(4)、一元弱碱(Cb);例 计算HAc液(0.010mol/L )的pH值。 解:查表得Ka=1.8×10-5;例 计算NH4Cl液(0.10mol/L )的pH值。 解:查表可得Kb=1.8×10-5 Ka=KW/ Kb=5.7×10-10 由于CKa>20Kw, C/Ka =0.10/ 5.7×10-10 >500,故可按最简式计算:;练习:计算0.100mol/L NaAc液的pH值。 查表得:Ka=1.8×10-5;练习:计算0.10mol/L NH3液的pH值。 查表得:Kb=1.8×10-5;(1)、多元弱酸:设二元酸分析浓度为Ca;[H+]+[H2A]=[A2-]+[OH-];例:计算0.10mol/L NaHCO3溶液的pH。 已知 Ka1=4.2×10-7 ,Ka2=5.6×10-11 解:由于CKa2>20KW,C/Ka1 > 20,故应用最简式求算 ;5. 缓冲溶液pH值的计算;例:计算 0.10 mol/L NH4Cl - 0.20 mol/L NH3缓冲溶液的pH值。 解:已知Kb=1.8×10-5,Ka=Kw/Kb=5.7×10-10,由于NH4Cl和NH3的浓度均较大,故可按下式计算: ;强酸强碱溶液的pH值;5.3 酸碱指示剂;5.3.1 指示剂的变色原理;; 1)[In-] / [HIn] 10 或pH p Kin +1 → 碱式色 2)[In-] / [HIn] 1/10 或 pH p Kin-1 → 酸式色 3)1/10 [In-] / [HIn] 10 或 p Kin-1 pH p Kin +1 ;指示剂理论变色范围 pH = p KIn± 1 指示剂理论变色点 pH = p KIn ,[In-] =[HIn];小结:;1.指示剂的用量;2.温度 T → Kin → 变色范围 !注意:如加热,须冷却后滴定 例:甲基橙 180C 3.1~4.4 1000C 2.5~3.7 ;5.3.4 关于混合指示剂;5.4.1 强酸强碱的滴定;(一)强碱滴定强酸;1.滴定过程中pH值的变化;(3)化学计量点时(Vb = Va)(SP): ;2.滴定曲线的形状;3.滴定突跃 ;4.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择;讨论;(二)强酸滴定强碱;5.4.2 一元弱酸(碱)的滴定;(一)强碱滴定弱酸;1.滴定过程中pH值的变化;(3)化学计量点时(Vb = Va ):HAc →NaAc;2.滴定曲线的形状;3.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素:被滴定酸的性质Ka ,浓度Ca C一定, Ka↓,Kt↓,⊿pH↓ Ka一定,C↓,⊿pH↓(滴定准确性越差) 指示剂的选择: ⊿pH =7.75~9.7,选碱性范围变色的酚酞,百里酚酞;续强碱滴定弱酸;(二)强酸滴定弱碱;HCl(0.1

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