18 雜環化合物.ppt

定位规律： 杂化上的?电子云密度比苯环上的高，因此芳香亲电取代反应主要在杂化上发生，亲电试剂可以进攻杂化的C-2位和C-3位，但一般来讲，反应主要在C-3位发生。 下面四种情况，取代基均进入苯环。但进入哪个位置，需要具体分析。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 实例： Br2 , 0℃ 3-溴吲哚 70% C6H5COONO2 CH3CN, 0℃ 3-硝基吲哚 35% 吡啶三氧化硫 3-吲哚璜酸 (CH3)2NCHO, POCl3, H2O 维路斯梅尔反应 3-吲哚甲醛 97% Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 七、卟啉(porphyrin)化合物（自己看） 四个吡咯环和四个次甲基(-CH=)交替相连组成的大环共轭体系叫做卟吩，它是卟啉化合物的母体。有取代基的卟吩即称为卟啉。 卟吩 porphin 卟吩环呈平面结构，环的中间空隙以共价键、配位键和不同的金属结合，形成一种具有大共轭环状结构的金属有机化合物－金属卟啉，在叶绿素中结合的是镁，血红素中结合的是铁，维生素B12中结合的是钴。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 血红素: 1853年首次拿到了它的结晶体，经过多年研究，于1929年由Fischer H等人工合成。 叶绿素a (R=CH3)，蓝绿色，1960年被合成。 叶绿素b (R=CHO)，黄绿色。 自然界的叶绿素由叶绿素a和b组成，比例为3:1 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 维生素B12: 1948年被分离到，这是第一个发现的含有钴的天然产物，1954年确定结构，1972年人工合成。这是迄今为止人工合成的最复杂的非高分子化合物，是合成艺术的一次大胜利。 深红色结晶 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. §18-3 六元杂环化合物 六元杂环化合物中重要的有吡啶、嘧啶和吡喃等: 吡啶 pyridine 嘧啶 pyrimidine 吡喃 pyran 烟碱(尼古丁) 烟酸 烟酰胺 异烟酰肼(雷米封) 烟酸及烟酰胺的混合物称为维生素PP，是治疗癞皮病的药物，异烟酰肼是治疗结核的药物，俗称“雷米封”。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1) 韩奇(Hantzsch, A.)合成法 由二分子?-羰基酸酯、一分子醛、一分子氨经缩合反应制备吡啶同系物的方法称为韩奇合成法。 一、吡啶 1. 吡啶的来源和制法 碱 HAc HNO3 H2O OH- H+ △ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2) ?-二羰基化合物与氰乙酰胺合成法 在碱的作用下，?-二羰基化合物与氰乙酰胺反应得到3-氰基-2-吡啶酮，然后互变异构转为吡啶环。 or RONa-ROH 互变异构 Pd/BaSO4 H2 PCl5 取代 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.