2 反應理論.ppt

;有机合成反应理论;脂肪族取代反应理论;(1) SN2历程 ;反应历程(伯卤代烷的水解);(2) SN1亲核取代历程;(3) 影响脂肪族亲核取代反应活泼性的因素 ;脂肪族亲电取代反应 ;脂肪族亲电取代历程 a, SE2和SEi历程 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; b,SE1历程 ;芳香族取代反应理论;A亲电取代反应 ;(1)π络合物与σ络合物 ;(2)亲电取代反应历程 ;(3)影响亲电取代定位的主要因素 ;;*;苯环亲电取代的定位规则 ;甲苯在AlCl3存在下用丙烯进行异丙基化 ;间二甲苯磺化 ;(f)已有两个取代基的定位规则 ;;已有取代基对新取代基的定位作用不一致 决定于已有取代基的相对定位能力 通常第一类取代基的定位能力比第二类强得多；同类取代基定位能力的强弱大致如下：已有取代基对新取代基的定位???用不一致 决定于已有取代基的相对定位能力 通常第一类取代基的定位能力比第二类强得多；同类取代基定位能力的强弱大致如下：两个取代基的定位能力相差不大时，则得到多种异构产物的混合物,新取代基进入的位置与反应类型和反应条件有关 ;(6)萘环亲电取代的定位规则 ;可逆的亲电取代中，新取代基会转移到没有空间障碍的β位 ;(b)萘环上已经有了一个第一类取代基  取代基在α位 ;(c)已有的取代基是第二类;蒽醌在用发烟硫酸磺化 ;蒽醌环上已有一个取代基 ;*;*;*;C，亲核取代反应 ;(1)环上氢的亲核取代(a)亲核试剂的类型;(b)反应历程 ;（2）已有取代基的亲核置换 ;(b)反应历程 ;（c）其他取代基的影响 ;化学计量比 1 2 投料摩尔数 5 10.7 反应物的摩尔比 1 2.14 ;二、限制反应物和过量反应物;三、过量百分数;例：;四、转化率(X);五、选择性(S);六、理论收率(Y);;七、总收率;八、质量收率(Y质);九、原料消耗定额;十、单程转化率(X单)和总转化率(X总);例：在苯一氯化制氯苯时，为了减少副产二氯苯的生成量，每100mol苯用40mol氯，反应产物中含38mol氯苯，1mol二氯苯，还有61mol未反应的苯，经分离后可回收60mol苯，损失1mol苯，如下图所示：;练习：乙烯氧化生成环氧乙烷。进料乙烯15mol,氧气7mol。出料乙烯13 mol,氧气4.76mol,计算乙烯转化率，环氧乙烷收率及选择率。 解：C2H4＋0.5O2→C2H4O C2H4＋3O2→2CO2＋2H2O;;合成工艺路线的选择依据;;*;*;*;;;*;;*;;a, 底物结构 ;b进攻试剂(3) 影响脂肪族亲核取代反应活泼性的因素 ;亲核试剂的亲核能力;c 离去基团 ;d 反应介质质子溶剂;非质子溶剂;溶剂的极性(3) 影响脂肪族亲核取代反应活泼性的因素 ;*;练习：乙烯氧化生成环氧乙烷。进料乙烯15mol,氧气7mol。出料乙烯13 mol,氧气4.76mol,计算乙烯转化率，环氧乙烷收率及选择率。 解：C2H4＋0.5O2→C2H4O C2H4＋3O2→2CO2＋2H2O xA=(15mol－13mol)/15mol=0.133 第一个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×S 第二个反应所消耗的乙烯＝转化的乙烯×（1－S） 有：2mol ×S ×0.5+2mol ×(1－S) ×3=7mol－4.76mol S=0.752 Y=第一个反应所消耗的乙烯÷加入的乙烯总量（15mol） 故Y＝2 × 0.752÷15=0.100 或Y＝ xA S=0.100