第2章高分子的近程结构.pptVIP

  第二章 高分子的近程结构  第二章 高分子的近程结构 （化学结构、一次结构）; ; 第二章 高分子的近程结构; 1 概 述 1 高分子的一次结构 合成时形成的，是不能 随意改变的。 是构成聚合物宏观结构的原始基础。 如一般小分子物质中的分子。 是保持聚合物物质特性的最小单位。 2. 高分子的一次结构 直接影响聚合物的某些性能。 如熔点、密度、溶解性、粘度、粘附性。 ; 2 高分子的化学结构; 2 高分子的化学结构 部分元素在周期表中的位置与成键能力; 2 高分子的化学结构; 2 高分子的化学结构; 2 高分子的化学结构 无机高分子 主链不含C元素，侧链不含C元素的高分子 如二硫化硅 聚偏磷酸及其盐 聚二氯一氮化磷 ; 2 高分子的化学结构 梯形与双螺旋形高分子;碳纤维的生成反应; 3 结构单元的连接方式 ; 3 结构单元的连接方式;3.2 双烯烃聚合物的链结构 1,3-丁二烯 CH2=CH-CH=CH2 3.2.1 双烯烃的1，2加成结构 ; 3 结构单元的连接方式 3.2.2 双烯烃的1，4加成的顺式与反式结构 聚顺丁二烯 聚反丁二烯 ; 3.2.3 异戊二烯的三种加成方式 1， 4加成、 1，2加成、 3，4加成; 3 结构单元的连接方式 ; 3 结构单元的连接方式 共聚物结构单元的连接方式对性能的影响 1) 无规共聚物改变了两种均聚物的结构，改变了分子间 的作用力，降低了聚合物的强度。 如： 乙烯－丙烯无规共聚物丙烯含量高时为乙－丙橡胶。 2) 嵌段及接枝聚合物的性能与均聚物和无规共聚物有很大 差异。 如： 改进合成纤维的染色性，采用接枝与嵌段的方法引入第二 单体，达到染色性提高的目的，又不破坏纤维原来的物理性能。; 4 高分子链的构型; 聚丙烯的立构体 全同立构 间同立构 无规立构 ;等规度 全同立构与间同立构的总百分数或其中的一种的百分数。 等规度高，分子链间能紧密聚集成结晶，结晶度高，熔点高、不易溶解。 有规立构高分子 分子链中结构单元的空间排列规整。 有规立构高分子大部分能结晶，聚合物的硬度、密度软化 点高，在溶剂中的溶解度降低。 ; 4 高分子链的构型; 4 高分子链的构型;4.2 几何异构 由双烯烃1，4加成物中形成双键上的取代基位置不同，形成顺式与反式异构体。;5 支化与交链; 5.1支化的形成 （1）单体中有三官能团结构 （2）链转移反应 （3）外界因素：活性交联剂、辐射源辐射 自由基共聚时影响链转移反应的因素 （1）聚合温度越高，支化的可能性越大。 如： 乙酸乙烯酯333-343K聚合反应，每1*104 单体有三个长支链形成。243K聚合时无支链形成。 （2）单体转化率高，向聚合物的链转移增多，支化度高。