第3章误差与数据处理_打印.pptVIP

（3）相对真值 是指采用多种可靠的分析方法，由具有丰富经验的分析人员经过反复多次仔细测定，得出的比较准确的结果，称为标准值。一般用此值代表该组分的真实含量，如科学实验中使用的标准试样（标样）。 2 平均值（ ） 估计误差的范围，粗略衡量精密度，适用于少数几次测定中。 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（wFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，结果如图示，比较其准确度与精密度。 精密度和准确度的关系 （1） 精密度是保证准确度的先决条件； （2） 精密度高，不一定准确度高； 2. 随机误差：由一些随机的偶然的因素造成，不可测， 决定精密度 3.7 提高分析结果准确度的方法 1. 选择合适的分析方法 含量高 用滴定分析 、重量分析，准确度高，相对误差小。 含量低 用仪器分析，灵敏度高， 相对误差较大。 2. 减少测量误差 ①与标准试样的标准结果对照 或用 管理样，人工合成样 ②与成熟的分析方法结果对照（国家标准方法或经典方法），或不同分析人员对照（内检）、不同实验室对照（外检） ③ 加入回收法实验 进行对照实验时，如对试样的组成不清楚，这时可向试样中加入已知量的被测组分，然后进行对照实验，看看加入的被测组分能否被定量回收，以此判断分析过程是否存在系统误差。 （2）空白试验：检查试剂、器皿等带进杂质所造成的系统误差。 就是在不加待测组分的情况下，按照待测组分析同样的操作手续和条件进行试验，试验所得结果为空白值，从分析结果中扣除空白值，就得到比较可靠的分析结果。 （3）校准仪器 （4）分析结果的核正 3、使用过程中注意问题（1）根据分析方法和仪器准确度来决定，应使数值中只有最后一位数是可疑的。例如用分析天平称取试样时应写作0.5000g，而称取试样0.5g，则表示是用台秤称量；从滴定管放出的溶液体积写作24.00mL，用量筒量取的体积写作24mL。（2）常量组成的重量法与滴定法测定，方法误差约0.1%，一  般取四位有效数字。 （3）仪器分析法结果一般保留2-3位有效数字。（4）凡涉及化学平衡的有关计算，由于平衡常数的有效数字多为2位，一般保留2位有效数字（5）原子量、分子量数值的使用，根据需要选取相应有效数字 3.2.2 有效数字修约规则 规定：“四舍六入五成双” ：≤4 舍去，≥6 进位 =5 进位后为偶进位； 进位后为奇,舍去 当5后还有不为0的数字时,进位 3.2.3 运算规则 1、加减法：几个数据相加减时，有效数字的保留以小数点后位数最少的数据为准，因为这个数的绝对误差最大。 0.0121+25.64+1.05782=0.01+25.64+1.06=26.71 2、乘除法：在乘除法运算中，有效数字的位数与几个数中相对误差最大的数相对应，根据有效数字位数最少的数来修约。 0.0121×25.64×1.05782=0.0121×25.6×1.06= 0.328 注： （1）在乘除法运算中，遇到首数大于或等于9的数字，有效数字的位数可多保留1位，如910（四位），9.83（四位） （2）使用计算器运算时，不必对每一步修约，但应 正确保留最后结果的有效数字位数。 （3）表示准确度和精密度（如误差，标准偏差等）的数字，有效数字保留要进位。误差只需保留1～2位 本部分学习要求 一、掌握 1、定量分析一般过程及每个步骤的基本要点。 2、下列概念的含义，彼此间的相互关系及计算 算术平均值，绝对偏差和相对偏差，平均偏差和相对平均偏差，标准 偏差与相对标准偏差（变异系数），中位数，极差。 3、有效数字的意义及位数的确定，数字修约规则及有效数字运算规则 二、理解 1、系统误差和随机误差的性质和特点。 2、准确度与误差，精密度与偏差的含义以及准确度与精密度的关系。 3、误差产生的原因及提高分析结果准确度的方法。 1、某人对试样测定五次，求得各次平均值的偏差d 分别为+0.04,-0.02,+0.01,-0.01,+0.06。则此计算结果应是 A。正确的 B。不正确的 C。全部结果是正值 D。全部结果是负值 答案：B 2、下列最能说明偶然误差小的是 A。高精密度 B。标准偏差大 C。仔细校正过所有法码和容量仪器 D。与已知含量的试样多次分析结果平均值一致 答案：A 3、在重量分析中，沉淀