结构解析方法探索.ppt

* （一）用NMR方法阐明结构的步骤 1.首先必须确定分子式，采用高分辨质谱（HRMS）或质谱(MS)，加元素分析法。 2．确定氢的数目，一个高质量的1H-NMR谱对阐明结构是至关重要的,由左至右分别对H标号，如A,B,C,D……,谱中所标出的H数应与分子式中H数目相当。若是一个对称分子，则只能观察到分子 一半氢信号。 四、NMR在结构解析中的应用 3．确定该分子所含碳原子的数目和种类，以及每个C原子相连的氢的数目，测一个13C NMR谱，包括全去偶和DEPT谱。 再测二维1H-13C COSY 谱最好测异核相关谱（HMQC谱），确定碳氢直接相连的关系。 4．确定分子中的偶合氢片断，可通过1H-1H COSY，通常从低场信号入手，由其相关峰，确定其高场部分相互偶合的信号，在由此信号出发逐个找出相互偶合的信号，依次找出关联，直至找出该偶合片断的终端信号的关联为止，再结合C-H偶合信息，即可确定分子中碳氢偶合片断。 5．确定分子结构的连接方法，常采用远程异核相关谱，即相隔2、3个键（间或4键）的碳氢相关谱，多用HMBC谱或COLOC谱，有时也用NOE谱或NOESY谱来解决结构片断的连接。 ６．确定分子的立体化学 一维NOE差谱是优先采用的解决相对立体构型的方法，有时也用二维NOESY谱，绝对立体构型的确定或ee值的测定常用手性位移试剂法或手性衍生化试剂法。 概括可用下列流程表示： 　　MS+元素分析　　　　 分子式　　　　HRMS 不饱和度 1HNMR 典型1H化学位移 13CNMR 典型13C化学位移 　　　　 官能团　 H峰多重性、偶合常数 CH多重峰，DEPT或INEPT HHCOSY、HOHAHA CHCOSY或HMQC(1JC-H) 同碳氢邻位氢或 W型偶合关系 　　　　　　　　　　　结构片断 　　 结构片断 H-H COSY,HOHAHA,TOCOSY　　　 HMBC或COLOC NOE,NOESY,ROESY (2JC-H,3JC-H) ３JHH邻位偶合常数　分子骨架 H-HNOE差谱　　　　　　 ３JC-H,4JC-H(W)偶合r－效应 H-HNOESY或ROESY 　　　　　　　　　　 相对构型（结构片断构系） 手性位移试剂　　　　　　　 手性衍生化　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　 分子结构（绝对构型） （二） 结构解析应用实例 ESI-MS [M+H]+ [M+Na]+ [2M+H]+ [2M+Na]+ M=313 分子式为C18H19O4N 根据氮律 例1. 化合物的结构解析 FeCl3 FeCl3 FeCl3显蓝色 UV 光谱（in MeOH） (㏒ε3.31 ) (㏒ε3.16) (㏒ε3.27 ) 提示分子中可能含有苯环与双键或羰基的共轭系统 化合物 1 的IR谱图 OH Amide C=O Ar =C-O C-O δ7.35, d J=15.8Hz 7-H δ 2.66, t 7′2H δ 3.36, t 8′2H δ 3.78, s CH3O-3 δ 6.32，d J=15.8Hz 8-H 化合物1 的1H-NMR谱图 芳香质子信号区 δ 6.62，m 3′,5′-H δ 6.96，m 2′,6′-H δ 6.70，d J=8.3Hz 5-H δ 6.93，dd J=8.3,1.8Hz 6-H δ 7.02, d J=1.8Hz 2-H 2 化合物1 的13C-NMR谱图 7 8 δ 56.4 CH3O-3 2 3′,5′ 5 8 6 1 2′,6′ 1′ 7 3 4 4′ 9 2 15个碳 9 H-7 H-2 H-6 H-2′,6′ H-5 H-3′,5′ H-8 化合物1 的1H-1HCOSY谱图 H-8′ H-7′ 化合物1 的HMBC谱图 H-7 H-8 H-8′ CH3O-3 C-7′′ C-2′ C-8′ C-6′ C-1′ C-1′′ C-7 C-9′ C-3′ 7-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-N-[7′-(4′-hydroxypheny