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6-导电高分子教程.ppt

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6-导电高分子教程

导电高分子材料;美国科学家A.F.Heeger、Macdiarmid,日本的白川英树发现聚乙炔具有明显的导电性之后,有机聚合物不能导电的观念被打破。2000年获诺贝尔化学奖 金属化合物(合金金属):经过碘掺杂的聚乙炔的导电能力已经进入金属导电的范围,接近室时 铜的电导率。;高聚物的导电特点: 金属的电阻值<10-5Ω·cm 高分子材料:>1010 Ω·cm→绝缘高分子 <1010 Ω·cm→导电高分子;材料的导电性: 由于材料内部存在的带电粒子和移动引起的。这些粒子可以是正、负离子,也可以是空穴或电子,通常称为载流子。 载流子在外电场的作用下移动形成电流。 材料导电性的好坏: 与物质所含的载流子数目及起运动速度有关。 载流子浓度和迁移率是表征材料导电的微观物理量。;概述;结构型导电高分子;结构型导电高分子;复合型导电高分子材料;1、特点:高分子本身不具备导电性,只充当粘合剂,导电性通过混合在其中的物质,如炭黑等获得。 2、优势:其加工成型与一般高能分子基本相同,制备方便,实用性强,应用广泛。 3、应用范围:导电橡胶、导电涂料、电磁波屏蔽材料和抗静电材料。;按导电机理分:;3、氧化还原型导电聚合物:以氧化还原反应为电子转化机理的氧化还原型导电聚合物。 导电能力在可逆氧化还原反应中电子在分子间的转移产生的。 其分子骨架上必须带有可以进行可逆氧化还原反应的活性中心。 ;复合型导电高分子材料;制备方法;层压复合法:将高分子材料与碳纤维栅网、金属网等导电性编织材料一起层压,使导电材料处于基体之内。 应用前景:分散复合型最常见,层压复合型处于发展阶段; 表面复成膜型因工艺复杂、设备昂贵及材料表面的导电膜一旦脱离会影响其导电效果,其应用和发展趋势不如前两个。 ;各成份的作用;复合型导电材料的导电特点;复合型导电材料的导电机理:两种说法;最经典解释:形成链锁必须要有一定的填料用量,才能出现强的导电现象。(必须出现链锁) 支配高分子材料导电性的最主要因素是填料的用量。;复合型导电材料的导电机理之二;导电高分子内部结构的三种情况;2. 金属填充型导电高分子材料(导电塑料、涂料);金属填充型导电高分子材料导电性的影响因素;聚合物与金属颗粒的相容性对金属颗粒的分散状况有重要影响:导电颗粒被浸润包覆的程度越大,颗粒相互接触的几率越小,导电性越差。 相容性较差的聚合物中导电颗粒有自发的凝聚倾向,有利于增加导电性。 如:聚乙烯与银粉的相容性不如环氧树脂与银粉的相容性好,银含量相同时,聚乙烯的电导率高两个数量级。 加工工艺。 ;电磁波屏蔽;电磁波屏蔽;添加炭黑型导电聚合物;添加炭黑型导电材料的导电性影响因素;高电场强度下,隧道效应起主要作用,炭黑中的载流子获得了足够的能量,能穿过炭黑颗粒间的聚合物隔离层而使材料导电。 特点:本质上是电子导电,导电率高。 ;温度对电导率的影响: 低电场:温度降低,电导率降低。 原因:温度降低载流子的动能降低,极化程度减弱 高电场:导电是自由电子的跃迁,相当于金属导电,温度降低有利于自由电子的定向移动,电导率增大。 ;抗静电添加剂型导电高分子材料;导电机理: 抗静电剂分子含亲水基和亲油基,具有不但迁移到树脂表面的性质。迁移在树脂表面的抗静电剂分子,亲油基与高聚物结合,亲水基向空气排列在树脂表面,形成肉眼观察不到的“水膜”(吸收空气中的水分,空气湿度所致),提供了电荷向空气中传播的一层通路。 同时水分的吸收,为离子型表面活性剂提供电离的条件,达到防止和消除静电的目的。;抗静电添加剂型导电高分子材料选择原则:;抗静电添加剂型导电高分子材料;抗静电添加剂型导电高分子材料;抗静电添加剂型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;结构型导电高分子材料;光导电性高分子材料;光导电性高分子材料;物质的分子结构中存在共轭结构时,就可能具有光导电性。 光导电聚合物大致可分为五类: ①线型π共轭聚合物;②平面π共轭聚合物; ③侧链或主链中含有多环芳烃的聚合物; ④侧链或主链中含有杂环基团的聚合物; ⑤高分子电荷转移聚合物;实例: 聚乙烯咔唑大量用于光导静电复印; 有机太阳能电池:聚噻吩体系 ;高分子压电材料;热电性:物质受温度改变时产生电荷的性质。 高分子材料产生热电性的原因与压电性基本相同:由于分子中偶极子的取向、杂质电荷分布的改变以及电极注入效应引起材料的自发极化而致。 PVDF既是良好的压电体又是良好的铁电体。;高分子压电、热电材料的应用;导电高分子材料的应用;3.利用掺杂后光学性质的改变这一特性作为光电材料; 聚噻吩:未掺杂红色,掺杂变成蓝色,利用这一颜色的转变,可制备成

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