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第七章 电 化 学 ;电解质溶液是原电池及电解池的工作介质 电极反应 --- 法拉第定律 (§7.1） 导电机理 离子定向迁移 --- 离子迁移数 (§7.2) 导电 (摩尔)电导(率)：描述导电能力的物理量 (§7.3) （主线） 离子平均活度系数 电解质溶液活度 导电及其它性质(§7.4); 7.1.1 原电池和电解池;电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。;发生还原作用的极称为阴极。;电解质溶液;阳极上发生氧化作用;电子流向阴极被消耗; 7.1.2 电解质溶液的导电机理及法拉第定律; 描述：在电极上发生化学反应的物质的量 与通入电极的电荷量成正比。;例：电解AgNO3: 1F电量通过，析出1molAg 电解CuSO4: 1F电量通过，析出0.5molCu;正离子运动速度v+ ? 负离子运动速度v－ ;u -- 电迁移率(亦称为离子淌度) 电场强度 E = 1V/m时运动速度;通电前(a): 各区均含有6mol阴离子(-)和阳离子(+) 通电4molF : 电极反应(b)：阴、阳极分别发生4mol电子还原及氧化反应 溶液中(c)：若υ+=3υ- 中间区电解质物质的量维持不变 阴极区电解质物质的量减少1mol 阳极区电解质物质的量减少3mol;阴，阳离子运动速度的不同 阴，阳离子迁移的电量不同 离子迁出相应电极区物质量的不同;希托夫(Hittorf)法 原理：分别测定离子迁出相应极区的物质的量及发生电极反应的物质的量;Hittorf 法中必须采集的数据：; 用两个银电极电解AgNO3水溶液。在电解前，溶液中每1kg水含43.50mmol AgNO3。实验后，银库仑计中有0.723mmol的Ag沉积。由分析得知，电解后阳极区有23.14g水和1.390mmol AgNO3。试计算t（Ag+）及t（NO3-）。;解：电极反应为： 阳极 Ag→Ag++e- 阴极 Ag++e- →Ag 假定:通电前后阳极区水量不变 电解前阳极区23.14g水对应AgNO3的量为： n(原有)＝(43.50mmol/1000g)?23.14g=1.007 mmol 银库仑计有0.723 mmol Ag沉积，则阳极必有相同数量的Ag溶解进入溶液。 对阳极区Ag+进行衡算有： n(原有) + n(溶解) -n(迁出) = n(现有) n(迁出)=(1.007+0.723-1.390)mmol=0.340 mmol t（Ag+）=0.340/0.723=0.470 t（NO3-）=1- t（Ag+）=0.530;电导(G): 电阻的倒数 单位为S ( 1S=1Ω-1);3.摩尔电导率(Λm): 溶液的电导率与其浓度之比 单位为S. m2.mol-1. 反映了1mol电解质在电极间距1m的溶 液中的导电能力;用惠斯通（Wheatstone）电桥测电导;检流器T指零时，电桥平衡： VAD = VAC , I1R1 = I2R3 VDB=VCB , I1Rx = I2R4 ; 待测溶液的电导率为： ——Kcell=l/As 为电导池常数，单位为m-1 （ Kcell可用已知电导率的溶液测出);例1 25℃时在一电导池中盛以浓度为0.02 mol/dm3的KCl溶液，测得其电阻为82.4Ω。若在同一电导池中盛以浓度为0.0025 mol/dm3的K2SO4溶液，测得其电阻为326.0Ω。已知25℃时0.02 mol/dm3的KCl溶液的电导率为0.2768 S/m 。试求：(1) 电导池常数