应用电化学_1_4_法拉第过程动力学.pptVIP

1.4 法拉第过程和影响电极反应速度的因素;极化(polarization)：有电流通过时，电极电势偏离平衡电势的现象 过电势(超电势)(overpotential)：在一定电流密度下，电极电势与平衡电势的差值 极化值：有电流通过时的电极电势（极化电势）与静止电势的差值 ;极化产生的原因;极化的基本规律;由于电子传递与电极反应这一对矛盾:v反 0 理想极化电极 ideal polarized electrode v反很大 理想不极化电极 ideal unpolarized electrode  ;二、极化曲线;极化曲线的测量方法;电化学反应速度的表示方法 ;三、极化图(polarization diagram);四、电极过程的基本历程 ;液相传质步骤 前置的表面转化步骤 简称前置转化 电子转移步骤或称电化学反应步骤 随后的表面转化步骤简称随后转化 新相生成步骤或反应后的液相传质步骤 ;例 ;银氰络离子阴极还原过???示意图;速度控制步骤 ;准平衡态 (quasi-equilibrium); 对一个具体的电极过程，可以考虑按照以下四个方面去进行研究： ;电极反应种类;电极电势对电极过程的影响;电极反应活化能 ;Ag;Fe3+ + e- ?Fe2+ ;O + ne- ? R ;1.4.3 电极电势对电化学反应速度的影响;将 代入，得： 其中：;令： 则： 将上式取对数整理后：;;1.4.4 电子转移步骤的基本动力学参数;二、交换电流密度; 影响 大小的因素 ;H2析出反应的交换电流密度;电化学反应动力学特性与 的关系 ;2. 用 表示电化学反应速度;3.用 描述电化学过程进行的难易程度 ;j0与电极动力学性质的关系;三.（标准）电极反应速度常数;∵ 令： 的物理意义：标准电极电势和反应物浓度为单位浓度时的电极反应绝对速度。; 的应用： 以 代替 描述动力学特征，将不包含浓度 的影响： ;交换电流密度与标准速率常数的关系：;1.4.5 稳态电化学极化规律;二.电化学极化公式;电流-超电势曲线;(1) 时;(2) ;阳极极化;;Tafel曲线;具体求法：;小 结