第八章配合物选编.ppt

;基本概念;; 引 言;一、配位化合物的定义;一、配位化合物的定义;一、配位化合物的定义;一、配位化合物的定义;一、配位化合物的定义;复盐： [KAl(SO4)2·12H2O] 、KCl ·MgCl2 ·6H2O （NH4）2SO4 · FeSO4 · 6H2O ;二、配合物的组成; 作为中心离子(central ion)（或原子）的条件：必须具有空的价电子 轨道，可以接受配体所给予的孤对电子，如(n-1)d、ns、np、nd等空的价 电子轨道，它是配合物的形成体，位于配离子的中心。; 配位体：由于它们配置在中心离子周围而得来的，配位体简称配体， 配位体中直接和中心离子键合的原子称配位原子。; 多基配体能和中心离子形成环状结构，就像螃蟹双螯钳住中心离子一样， 称螯合作用，因此，称这种多基配体为螯合剂(chelating agent)。所形成的配合物称为螯合物。; 螯 合 物;; 配位数是中心离子的重要特征。直接同中心离子（或原子）配位的 原子数目叫中心离子（或原子）的配位数。; 配位数取决于中心离子和配体的性质：;; [Cu(NH3)4]2+ ：+2+4×0=+2 [Fe(CN)6]4-:（+2）+6× (- 1)=-4 [PtCl2(NH3)2] ： +2+2×0+2×(-1)=0 故[PtCl2(NH3)2] 是电中性配合物。 ;三、 配合物的命名;三、配合物的命名1. 系统命名原则; 配位体个数+配位体名称+合（表示配位结合）+中心离子名称+中心 离子的氧化值（加括号，括号内用罗马数字注明）。;1、若配体中既有无机配体又有有机配体，则无机配体在前，有机配体在后。 例如:[Cu(NH3)2(en)]SO4 :硫酸二氨·一(乙二胺)合铜(Ⅱ) 2、在无机配体中既有离子又有分子，则阴离子在前，中性分子在后。 例如:[Cu(NH3)2Cl2]SO4 :硫酸二氯·二氨合铜(Ⅱ);3、同类配体，按配位原子的元素符号在英文字母中的顺序排列。 如：[Co(NH3)5H2O]Cl3命名为： 三氯化五氨·一水合钴（Ⅲ）。 4、同类配体，配位原子相同，则原子数目少的排在前面，若原子数目也相同，则按结构式中与配位原子相连原子的元素符号的英文字母顺序排列。 如: [Pt(NH2)NO2(NH3)2]， 应命名为： 胺基·硝基·二氨合铂（Ⅱ）; H2[PtCl6] Na2[Ni(CN)4] [Co(NH3)6]Cl3 [CoCl2(NH3)3H2O]Cl [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2];;银氨配离子 ;;;;;;配合物的空间构型和杂化;配合物的几何构型;d2sp3;;;; ;;;;;;;; 四、配位化合物的立体构型;sp;配位数; 化学式相同而结构不同的化合物，其性质必然不同，这种现象叫做 同分异构现象。这些化合物称同分异构体。; 例:平面正方形的[MA2B2]类型配合物可有顺式和反式两种异构，如 [PtCl2(NH3)2]有下列两种异构体：; 顺式指同种配位体处于相邻位置，反式指同种配体处于对角位置。;1.成功地解释配合物的成键本质、分子的空间构型。 2.定性地说明配合物的相对稳定性以及磁性。;;　 1929年皮塞(H .Bethe)首先提出了晶体场理论，这一理论将金属离子 和配体之间的相互作用完全看作静电的吸引和排斥，同时考虑到配位体对 中心离子d轨道的影响。 它在解释配离子的光学、磁学、稳定性等性质方 面很成功。 ; 一、晶体场理论的基本要点;; 二、中心离子d轨道的能级分裂; 在八面体场中, dxy 、dxz 、dyz 不处于迎头相碰的状态，因而能量降低。;;三、晶体场分裂能;1.配位体的影响： I-Br-S2-SCN-Cl-NO3-F-OH-C2O42-弱场H2ONCS-NH3乙二胺 联吡啶NO2-CN-CO 强场 2.中心离子电荷的影响:对于同一配体、同一金属的不同价态离子,高价 离子的?比低价离子的?值大。; 对于自由的过渡金属离子，5个d轨道属于同一能级。根据保里不相容 原理和洪特规则，d电子尽可能分占不同的d轨道而且保持自旋平行。; 电子成对能： 当一个轨道中已有一个电子占据之后，要使第二个电子 进入同一轨道并与第一个电子成对时，必须克服电子间的相互排斥作用， 并且电子要从自旋平行到反平行，这都需要有一定的能量，这份能量叫做 电子成对能，以符号P表示。 ; 电子成对能与分裂能