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第8章材料热学性能
§8.1 材料的热容;;
热量
晶格
晶格振动 电子缺陷和热缺陷
频率为?晶格波(振子) 振动的振幅的增加
振子的能量增加
以声子为单位增加振子能量(即能量量子化);经典统计理论的能量均分定理:
每一个单原子简谐振动的平均能量(动能1/2 kBT +位能1/2 kBT )是kBT ,若固体中有N个原子,则有3N个简谐振动模,
总的平均能量: E=3NkBT (独立地在三个垂直方向上振动)
热容: Cv = 3NkB; 热容的本质:
反映晶体受热后激发出的晶格波(即声子)与温度的关系;
对于N个原子构成的晶体,在热振动时形成3N个振子,各个振子的频率不同,激发出的声子能量也不同;
温度升高,原子振动的振幅增大,该频率的声子数目也随着增大;
温度 升高,在宏观上表现为吸热或放热,实质上是各个频率声子数发生变化。;;;?t;;;简谐近似:当原子离开其平衡位置发生位移时,它受到的相邻原子作用力与该原子的位移成正比。 ;u(r);在原子位移较小时, ?高次项与?2比较起来为一小量,可把这些高次项看成微扰项。
谐振子相互间要发生作用------声子间将相互交换能量。
如果开始时只存在某种频率的声子,由于声子间的互作用,这种频率的声子转换成另一种频率的声子,即一种频率的声子要湮灭,另一种频率的声子会产生。;晶格的原子振动可描述为一系列线性独立的谐振子。
相应的振子之间不发生作用,因而不发生能量交换。
在晶体中某种声子一旦被激发出来,它的数目就一直保持不变,它既不能把能量传递给其他频率的声子,也不能使自己处于热平衡分布。;
热膨胀机理;;;结合力强,势能曲线深而狭窄,升高同样的温度,质点振幅增加的较少,热膨胀系数小。;T1低 具有:
较少的振动模式
较小的振动振幅
较少的声子被激发
较少的声子数
; 从晶格格波的声子理论可知,热传导过程------高振幅声子从高浓度区域到低浓度区域的扩散过程。
热阻: 声子扩散过程中的各种散射。
根据气体热传导的经典分子动力学,热传导系数λ :
λ =cvvL/3;影响热传导性质的声子散射的机构:;q1 ,q2相当大时,
Kn ?0,
碰撞后,发生方向反转,从而破坏了热流方向,产生较大的热阻。
翻转过程(声子碰撞);散射强弱与点缺陷的大小和声子的波长相对大小有关。; 在位错附近有应力场存在,引起声子的散射,其散射与T2成正比。平均自由程与T2成反比。;;固体中的分子、原子和电子 振动、转动 高频电磁波(光子);固体中的辐射传热过程的定性解释:;; 对于辐射线是透明的介质,热阻小, lr较大,如:单晶、玻璃,在773---1273K辐射传热已很明显;
对于辐射线是不透明的介质,热阻大, lr很小,大多数陶瓷,一些耐火材料在1773K高温下辐射明显;
对于完全不透明的介质, lr=0,辐射传热可以忽略。;?T3 ; 线性简谐振动时,几乎无热阻,热阻是由非线性振动引起,即:晶格偏离谐振程度越大,热阻越大。 ; 单质具有较大的导热系数
金刚石的热传导系数比任何其他材料都大,常用于固体器件的基片。例如;GaAs激光器做在上面,能输出大功率。;晶粒尺寸小、晶界多、缺陷多、晶界处杂质多,对声子散射大。;非晶体 晶体与非晶体;由于非晶体材料特有的无序结构,声子平均自由程都被限制在几个晶胞间距的量级,因而组分对其影响小。;一般情况下,介于两者曲线之间,可能出现三种情况:
? 当材料中所含有晶相比非晶相多时,在一般温度以上,热导率随温度上升而有所下降。在高温下热导率基本上不随温度变化;
? 当材料中所含的非晶相比晶相多时,热导率随温度升高而增大;
? 当材料中所含的非晶相比晶相多时,热导率可以在一个相当的范围内基本保持常数。;? 晶体是置换型固溶体,非计量化合物时,热传导系数降低。;§8.4 无机材料的热稳定性 ;在复合体中,由于两种材料的热膨胀系数之间或结晶学方向有大的差别,形成应力,如果该应力过大,就可以在复合体中引起微裂纹。
在材料中存在微裂纹,测出的热膨胀系数出现滞后现象------
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