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TADF材料以捐赠者为基础取代苄腈和2,4,6-三羟甲基氨基甲烷 黄斌, 江伟, 阪欣欣 , 徐环歌 , 孙跃明 中国江苏省南京市东南大学化学与化学工程系P.r.211189 中国江苏省南京市东南大学成贤学院化学与制药工程系p.r.210088 通讯作者电话/传真：86 25电子邮件地址： HYPERLINK mailto:101011462@ 101011462@ 摘要： 一系列TADF材料根据捐赠者取代苄腈和相应的三聚物2,4,6-三苯基-1,3、5-三嗪被铃木交叉耦合反应合成。电子共轭连接的影响,这些材料的光物理和电化学性质,被广泛研究紫外-荧光光谱测量,循环伏安法(CV),以及x射线晶体分析和理论计算。单线态和三线态的能量差距从0.75 eV在这些材料调整到0.18 eV系统地改变电子供体和受体单元。关键词:咔唑、三嗪、氰苯、三苯胺,TADF 1、介绍 近年来,巨大的努力已经发展的材料制成的磷光有机发光二极管(PHOLEDs)由于100%理论内部效率。[1 - 6]磷光材料和荧光粉获得高效PHOLEDs是不可或缺的。然而,红外等传统宝贵荧光粉基于过渡金属(Ⅲ),Pt(Ⅲ),或操作系统(Ⅱ)是相当昂贵的。低成本替代品的发展吸引了越来越多的关注。(7 - 8)对这个问题很有前景的解决方案是使用热激活延迟荧光(TADF)材料,因为他们有潜力替代成本效益的荧光粉,高效和环境有机发光二极管(第四)。 总的来说,分子与高效TADF需要一个小的能量差距单线态和三线态(△EST)有助于扭转系统交叉(ISC)。实现高效TADF[9],最可能的方式是通过双基于分子内电荷转移化合物(ICT)在系统包含的施主和受主根。在基于ICT的化合物,最高占据分子轨道(人类)和最低空置的分子轨道(与)将本地化的捐赠(D)和接受者(A)根,分别。因此,人类的有效分离,与导致小△EST。已经进行了很多尝试发展的材料小△EST。各种TADF材料根据捐赠者取代苯甲腈(9日14日至15日)三嗪第16 - 25[]砜类[26],苯甲酮[29], 螺芴衍生物[30],恶二唑和三唑[31]已经设计并应用于实现高性能有机发光两极管 最近,我们这组报道双主机组成的电子传输2,4,6-trisphenyl-triazine和空穴传输得咔唑,即2、4,6-tris(3 -((9 -苯基)carbazol-3-yl)苯基)三嗪(方案1,TPCPZ)。[32]利用TPCPZ作为基质材料,高效可溶液加工单层绿色PhOLED已经实现。密度泛函理论(DFT)透露,与水平TPCPZ本地化主要在2、4、6-三苯基l-1 3,5-三嗪单元,而人类水平分布在外层得咔唑碎片分子轨道有限的重叠。低分子轨道重叠在一个分子可能会导致一个小△EST。验证TADF TPCPZ的行为,我们提出物理特征的详细研究,包括荧光延迟效应,延迟荧光寿命和含时密度泛函理论(TD-DFT)。揭示分子构型的重要性给予有效TADF、三苯胺取代2,4,6-三苯基l-1,3、5-三嗪(方案1,TTPAPZ),得咔唑和三苯胺取代苄腈(方案1、PCBN,TPABN)准备的比较。 2、试验性的 2.1、总体 DFT计算这些化合物进行了使用高斯09年的程序包。[33]的计算进行了优化在B3LYP /意思是(d)的理论水平。使用软件分子轨道是可视化。研究这些化合物的激发态的性质,我们进行量子化学计算,这些化合物的低洼激发态利用含时密度泛函理论(TD-DFT)。最低的十个单线态和三线态激发态的计算是通过TD-DFT方法在优化基态几何图形使用相同的设置功能和基础。 所有材料和试剂购买从商业来源和使用前未经纯化。1 h NMR和13 c NMR光谱被记录在一个力量在室温下ARX300核磁共振谱仪。元素分析进行一个元素分析仪不同的EL中文元素分析仪。质谱是记录在一个热电子公司芬尼根 LTQ质谱仪。紫外可见吸收光谱被记录在分光光度计(安捷伦8453)和PL光谱被记录在一个荧光分光光度计(Jobin Yvon,FluoroMax-3)。循环伏安法测量了普林斯顿大学应用研究稳压器/恒流器模型283伏安分析仪以解决方案的扫描速率(打出10米)100 mV s - 1传统的三电极组成的配置板工作电极,铂银钢丝pseudo-reference电极和铂丝电极。支持电解质是四丁铵方法(TBAPF6,0.1米)和二茂铁被选为内部标准。解决方案是洋溢着一个常数氮流测量前十分钟。 方案1.四个化合物的合成路线 2.2、合成3 -((9 -苯基)carbazol-3-yl)苄腈(PCBN) 3-bromobenzonitrile的解决方案(0.546克,0.546中毒)和N-苯基-3 -(4、4、5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-yl