10章节 氧化还原反应与氧化还原滴定法.pptVIP

第10章 氧化还原反应与氧化还原滴定法;本章学习要求; ; ; 9.1 氧化还原反应的基本概念 ; 3）中性分子中各元素氧化数的代数和为零，复杂离子中各元素氧化数的代数 和等于离子所带电荷数。 4）在化合物中，氢的氧化数一般为+1 (在 活泼金属氢化物中为-1) ; 氧的氧化数一般为 -2 (在过氧化物中为-1; 在超氧化物 KO2中为-1/2; 在OF2中为+2 ) ; 碱金属 元素氧化数为 +1; 氟的氧化数为 –1 。;例：;? 元素的氧化数、化合价、共价键数的区别;2. 氧化与还原;氧化剂：得电子的物质，氧化数降低。 还原剂：失电子的物质，氧化数升高。 氧化反应：失电子的过程 还原反应：得电子的过程 氧化性：得电子的能力 还原性：失电子的能力;反应物;3. 氧化还原半反应;4. 氧化还原电对;在氧化还原电对中，氧化型的氧化能力越强，则其共轭还原型的还原能力越弱；反之，还原型的还原能力越强，则其共轭氧化型的氧化能力越弱。氧化还原反应是两个氧化还原电对共同作用的结果，反应一般按照较强的氧化剂和较强的还原剂相互作用的方向进行。 ; 9.2 氧化还原方程式的配平;例: As2S3 + HNO3 ? H3AsO4 + H2SO4 + NO 氧化数升高的元素： 2As3+ → 2As5+ 升高 4 3S2– → 3S6+ 升高24 N5+ → N2+ 降低3 3As2S3 + 28HNO3 ? 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO 左边28个H， 84个O ；右边36个H，88个 O 左边比右边少8个H，少4个O 3As2S3 + 28HNO3 + 4 H2O ? 6H3AsO4 + 9 H2SO4 + 28NO;2. 离子-电子法 电荷守恒 质量守恒;eg.配平反应KMnO4 + Na 2SO3+H2SO4; 4）根据“氧化剂得电子总和等于还原剂失电子总和”的原则，在两个半反应前面乘上适当的系数相减并约化。 ; 9.3 电极电势;1) 电极反应与电池反应;2).原电池符号;相同聚集状态（相同相态）的同一元素不同价态物质可组成氧化还原电对如Fe2+(c)和Fe3+(c)，PbSO4(s)和PbO2 (s).在电池符号表示中两者用,号隔开;例题1;例题2;2. 电极电势 ;2) 电动势 ;3) 标准氢电极和标准电极电势;标准电极电势的测定; OX+ne=Red;若被测电对为正极，则jθ为正值。 若被测电对为负极，则jθ为负值。 根据jθ的代数值大小，可以判断电对中氧化型物质的氧化能力和还原型物质的还原能力的相对强弱。 jθ的代数值越大，表示在标准条件下该电对中氧化能力越强，或还原型物质的还原能力越弱。 jθ的代数值越小，表示电对中还原物质的还原能力越强，或氧化型物质的氧化能力越弱。;氧化还原反应进行的方向： jθ大的氧化型 物质+ jθ小的还原型物质 ―→ jθ小的氧化型 物质+ jθ大的还原型物质 ;3) j q;例：在酸性介质中，比较下列电对的氧化还原能力：;例：在Cl-,Br-,I-的混合溶液中，欲使I-氧化成I2，而不使Cl-,Br-氧化，应选择Fe 2(SO4)3和KMnO4哪一种氧化剂？;例：标准状态下，下列反应自发进行： Cr2O72-+6Fe2++14H+= 2Cr3+ + 6Fe3++7H2O 2 Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 可推断，j 最大的电对为Cr2O72-/ Cr3+ 还原性最强的是Sn2+ ;原电池的电动势和自由能变化的关系; ;例： 已知298K时反应 H2+2AgCl=2H++2Cl- +Ag 的 ΔrHmθ = - 80.80kJ.mol-1， ΔrSmθ = -127.20J .K-1.mol-1 ， 计算φθAgCl/Ag 。;解：;2．判断氧化还原反应进行的方向：;如果在标准状态下，则用Eθ或jθ进行判断： 当Eθ0 即φθ+φθ－ 正反应能自发进行 当Eθ＝0 即φθ+＝φθ－ 反应