6章节 沉淀滴定法.pptVIP

第6章 沉淀滴定法;§1 概述; 作为滴定分析法的沉淀反应，必须符合以下条件：;银量法:利用生成难溶性银盐的滴定法。;滴定曲线 银量法是以AgNO3标准溶液，测定能与Ag+生成沉淀的物质的含量，它的反应是： ;以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例 ;化学计量点时 溶液是AgCl的饱和溶液 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91;gNO3溶液（0.1000mol/L）滴定NaCl溶液（左）与KBr溶液（0.01000mol/L）（右）的滴定曲线 ;分 类 ：;§2 铬酸钾指示剂法;SAgCl=1.2×10-5mol/L 　　（SAgBr = 8.8×10-7mol/L） SAg2CrO4=1.3×10-4mol/L 分步沉淀原理， AgCl先沉淀； [Ag+]2[CrO42-]Ksp时，砖红色的Ag2CrO4沉淀 注意：溶度积与溶解度的区别 AgCl Ksp = 1.56×10-10 Ag2CrO4 Ksp = 1.1 ×10-12;注 意 ： 1、指示剂的用量：一般每50-100mL滴定溶液中加入5% K2CrO4 1~2mL即可 2、滴定时充分振摇，防止Cl- 、Br- 被吸附;§3 铁铵矾指示剂法;应用范围:;注 意： 1、在酸性溶液中进行 Fe3+中性溶液中即可水解成Fe(OH)3 2、测定Cl-时 , 不宜剧烈振摇 溶度积 AgCl 1.56×10-10 AgSCN 1.0 × 10-12 溶解度 AgCl 1.2 × 10-5 AgSCN 1.0 × 10-6 (1) 滤掉AgCl (2) 滴定前加入1~3ml硝基苯;铁铵矾;吸附指示剂;例：AgNO3滴定Cl-，荧光黄HFI为指示剂;特点：不是溶液颜色改变，而是沉淀表面颜 色发生变化。;注意：;4、指示剂的离子与加入滴定剂的离子应带 有相反电荷。 若用Cl-滴定Ag+，应选用阳离子指示剂;§5 标准溶液与基准物质;标准溶液 硝酸银标准溶液可用基准物精密  称量，定容溶解直接配制成标准溶液 ;1．在中药中的应用  沉淀滴定法在中药中主要用于矿物药中的金属离子或某些阴离子的测定，在复方中若含有汞，多数采用此法测定;例1 九一散的处方组成为石膏和红粉，对其含量测定的操作步聚为： 取本品约2g，精密称定，加稀硝酸25ml，待红粉溶解后，滤过，滤渣用水约80ml，分次洗涤，合并洗液与滤液，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液滴定至溶液出现红色即为终点。 滴定???应 ; 取本品约1.2g，精密称定，加蒸馏水溶解后，定量转移至250ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，静置至澄清，吸取上层清液25.00ml，加蒸馏水25ml，准确加入0.1000mol/LAgNO3标准溶液40.00ml，摇匀，再加硝基苯3ml，用力振摇，加铁铵矾指示剂2ml，用0.1mol/LNH4SCN标准溶液滴至溶液呈红色。 硇砂：主含NH4Cl的矿物，医药上可做祛痰剂;例2 小儿金丹片是以朱砂为君药的复方药，  对其含量测定的操作步骤为： 取本品，研细，取细粉约0.5g，精密称定，置锥形瓶中，加硫酸25ml，硝酸钾2g，加热使成乳白色，放冷，加水50ml，滴加1%高锰酸钾溶液至显粉红色，再滴加2%硫酸亚铁溶液至红色消失后，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰铵滴定液滴定至溶液显红色即为终点。;小 结 掌握三种指示剂的原理及应用条件; 吸附指示剂（荧光黄、曙红） 原理及应用