9章节定量分析中分离方法.pptVIP

第 9 章 定量分析中的分离方法 9.1 概述 9.2 沉淀分离法 9.3 溶剂萃取分离法 9.4 离子交换法 9.5 色谱分离法 定量分析过程 取样→溶样→消除干扰 → 测定 → 计算 掩蔽 原理 数据处理 分离 方法 结果 9.1 概述 气液分离：挥发和蒸馏 克氏定氮法，Cl2预氧化I-法 其他分离方法：萃淋树脂、螯合树脂、浮选、色谱分离法 分离分析法：气相色谱法，液相色谱法、电泳分析法 气固分离-超临界流体萃取 分离的意义：消除干扰、富集微量待测组分. 对分离的要求： 1）干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定； 2）被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计。 被测组分A的回收率（RA）： A为主要组分：RA99.9% A在1%： RA99% A为微量组分：RA95%或更低 A、B两组分分离效果的好坏用分离因数S 表示 9.2.1 无机沉淀剂 1.氢氧化物沉淀： OH-:分离两性(Zn(II),Pb(II),Sn(II),Al(III))与非两性物. 蛋白质的分离-调pH至等电点. NH3·H2O:分离高价金属离子(Th4+,Al3+,Fe3+)与易生成 氨络合物的金属(Cu,Co,Ni,Zn,Cd,Hg,Ag). 2. 硫化物：H2S(控制酸度以控制S2-浓度) 3. 其他沉淀剂：Cl-, SO42-, CrO42-, PO43-, F-等. Ag+ Ba2+, Pb2+ Mg2+ Ca2+ 容易共沉淀, 选择性不高; 应首先沉淀微量组分. 9.2 沉淀分离法 9.2.2 有机沉淀剂 种类多,选择性好, 晶形好,可灼烧除去. H2C2O4 用于 Ca2+, Ba2+, Sr2+, Th4+与Fe3+, Al3+, Zr4+ ……分离 铜铁试剂（N-亚硝基-β-苯胲胺） 在1:9的H2SO4 中，Fe3+、Ti4+、V(V)与Al3+、Co2+、Cr3+、 Ni2+ 分离. 铜试剂（二乙基胺二硫代甲酸钠） 使重金属离子与Al3+、稀土、碱土离子分离. 在弱酸性溶液中只与Ni2+、 Pd2+生成沉淀 在氨性溶液中,酒石酸存在下,与Ni2+的反应几乎是特效的. 丁二酮肟 通过控制pH和加入掩蔽剂，使一些金属离子得到分离. 8－羟基喹啉 不与Al3+生成沉淀，可与Zn2+、 Mg2+生成沉淀. 1－甲基－8－羟基喹啉 9.2.3 共沉淀分离富集 CaCO3↓(Pb), Al(OH)3↓, Fe(OH)3↓ 选择性差, 干扰下一步测定. 有机共沉淀剂: 丹宁, 动物胶等,可灼烧除去. 例: 丁二酮肟-Ni(内络盐)+惰性共沉淀剂 + 丁二酮肟二烷酯 (乙醇溶液) + SCN-甲基紫+ (络合共沉淀剂) 例: 居里夫妇与钋和镭 2. 利用络合掩蔽作用 例 Ca2+、Mg2+分离 (NH4)2C2O4过量, Ca2+ 沉淀, Mg2+生成Mg(C2O4)22-. 例 Pb2+、Ca2+分离 在EDTA存在下，控制pH2.8~4.9,CaC2O4↓,与Pb2+分离. 9.2.4 提高沉淀分离的选择性 用草酸盐沉淀分离Pb2＋、Ca2＋ 3. 利用氧化还原反应,改变离子存在状态 Fe3+ Cr3+ Mn2+ Ca2+,Mg2+ NaOH H2O2 Fe(OH)3↓ CrO42- MnO(OH)2↓ Ca2+, Mg2+ 9.3 溶剂萃取分离法 9.3.1 萃取原理与基本概念 依据: “相似相溶”, 物质在极性不同的溶剂中 溶解度不同. 水: 极性, 离子型化合物(亲水性)易溶. 有机溶剂(丙酮,CHCl3,CCl4,苯): 有机化合物 (疏水性)易溶. 萃取: 将亲水性物质转化成疏水性化合物而 进入有机相. 反萃取: 恢复亲水性,再回到水相. 分配平衡 示意图 1. 分配系数 在一定温度下,浓度不太大时,KD为常数,称分配定律。 [I2]W(g·L-1) 碘在CCl4—H2O中的分配（25℃） KD 2. 分配比 例：有I-存在时, I2在CCl4－H2O中的分配 3. 萃取率 在不同KI浓度下的I2在CCl4-H2O体系中的D和E(R =1) lg[I-] 0 -1 -2 -3 -4 -5 -6 lgD -