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第五章金属扩散及固态相变;金属扩散及 固态相变;扩散:物质中原子(或分子)的迁移现象,它是物质传输的一种方式.
原子的微观运动会引起物质的宏观流动,气体和液体的扩散易察觉.
固态金属中同样存在扩散现象,且扩散是固体中物质传递的唯一方式.
扩散是金属中的一个重要现象,是金属学的一个重要领域,它与金属的加工、使用性能间存在密切关系.; 应用举例
铸造合金消除枝晶偏析的均匀化退火
钢在加热和冷却时的一些相变
变形金属的回复与再结晶
钢的化学热处理
金属加热过程中的氧化和脱碳
;固态扩散的实验(柯肯达尔效应)
把Cu、Ni棒对焊,在焊接面上镶嵌上钨丝作为界面标志。加热到高温并保温,界面标志钨丝向纯Ni一侧移动了一段距离.
柯肯达尔效应:置换互溶组元Cu、Ni所构成的扩散偶中,由于两种原子以不同速度相对扩散,扩散通量不相等造成标记???漂移的现象.;;“-”-扩散物质的传输方向与浓度梯度
方向相反。;扩散第一定律的说明:
描述溶质原子的宏观移动与其浓度梯度的关系
将金属看作连续介质,建立微分方程求解,不涉及金属内部的原子过程.
适用范围:
稳态扩散,即在一定区域内,浓度和浓度梯度不随时间变化,不考虑时间因素对扩散的影响.
但实际上稳态扩散的情况很少,大部分属于非稳定态扩散,需要应用菲克扩散第二定律。;在扩散过程中扩散物质的浓度随时间而变化。
非稳态扩散时,在一维情况下,菲克第二定律的表达式为
式中:c为扩散物质的体积浓度(原子数/m3或kg/m3);t为扩散时间(s);x为扩散距离(m)。; 对于不同晶体结构的金属材料,原子的跳动方式不同,故扩散机理随晶体结构的不同而变化。
原因:扩散不仅由原子的热运动所控制,还受具体的晶体结构制约。
扩散模型(按照单原子的跳动方式分)
间隙扩散机理
空位扩散机理
;⑴间隙扩散机理
定义:扩散原子在点阵间隙位置间跃迁导致的扩散。
间隙固溶体中,溶质原子从其所占间隙位置跳到邻近另一个空着的间隙位置
置换固溶体中,溶质或溶剂原子从原来所占据的平衡位置跳到间隙位置,再跳到邻近其他间隙位置.
;实现间隙扩散的条件:
结构条件:扩散原子周围具备几何间隙位置
能量条件:克服跳动时周围阵点原子的阻力
间隙固溶体中,溶质原子占据的间隙位置很少,大部分是空的,可供间隙原子跳动,间隙扩散可能性大.
对置换固溶体,原子尺寸大,间隙很小,处于平衡位置的原子要跳入很小的间隙位置,且还要通过两个原子之间更小的间隙跳到另一个间隙位置,很难.;⑵空位扩散机理
定义:通过扩散原子与空位交换位置来实现物质的宏观迁移。
温度越高,空位越多,金属中原子的扩散越容易。;3、固态金属扩散的条件
⑴温度要足够高
固态扩散依靠原子热激活而进行。温度越高,原子热振动越激烈,被激活而迁移的几率越大。
只要热力学温度不是零,总有部分原子被激活而迁移。温度低时,原子被激活的几率很低,表现不出物质输送的宏观效果,好象扩散过程被“冻结”,不同物质扩散 “冻结”的温度不同。
如,碳原子在室温下的扩散极其微弱,100℃以上时较显著,而铁原子须在500℃以上才能扩散。;⑵时间要足够长
原子在晶体中跃迁一次最多移动0.3-0.5nm的距离,扩散1mm的距离须跃迁亿万次。且原子跃迁的过程是随机的,所以,只有经过很长时间才能造成物质的宏观定向迁移。
应用:快速冷却到低温,原子来不及被激活,使扩散过程“冻结”,就可以保持高温下的状态。;⑶扩散原子要固溶
扩散原子在基体金属中必须有一定固溶度,溶入基体晶格形成固溶体,才能进行固态扩散。
例1:在水中滴墨水,可很快扩散均匀.但在水中滴油,放置多久也不扩散均匀。
例2:铅不能固溶于铁,故钢可以在铅浴中加热,获得光亮清洁表面,不用担心铅粘附钢材表面。
;温度;⑴温度
温度是影响扩散系数的最主要因素。
由 (D0为扩散常数,Q为扩散激活能,R是理想气体常数)可看出,D与T呈指数关系变化,随温度升高,扩散系数急剧增大。
原因:
温度越高,原子振动能越大,借助能量起伏而越过势垒迁移的原子几率越大。
温度升高,金属内部空位浓度提高,有利于扩散。
任何元素的扩散,只要测出D0和Q值,便可计算出任一温度下的D值。;⑵固溶体类型
固溶体类型不同,溶质原子的扩散激活能不同。间隙原子的扩散激活能比置换原子小,所以扩散速度比较大。
例:铸锭均匀化退火,C、N间隙原子易均匀化,置换型溶质原子须加热到更高温度才能均匀化。
;⑶晶体结构
不同晶体结构具有不同扩散系数(同素异构性金属); 所有元素在α-Fe 的扩散系数γ-Fe 中的扩散系数
例:900℃时,置换原子Ni在α-Fe中的扩散系数比在γ-Fe中约大140
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