第五章-岩石矿物案例.ppt

第五章 岩石矿物分析;二、岩矿分析的基本程序(1)制备试样 (2)定性和半定量分析 (3)拟定分析方案 (4)进行分析操作 (5)整理数据、计算结果。;四、分析方案拟定 常量分析，宜采用重量法或滴定法； 微量分析，宜采用光度法或其他仪器分析法。 考虑其他共存组分影响及消除。 对于组合分析，选择的溶样方案应便于连续测定。 ;六、掩蔽和解蔽 掩蔽方法： 络合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化还原掩蔽法。 1、Cu－硫脲、Sn－苦杏仁酸、Fe－三乙醇胺等； 2、碱性条件下EDTA测钙时，镁形成沉淀； 3、碘量法测铜时，抗坏血酸还原铁； 解蔽方法： 解蔽出络合剂 在EDTA络合物中，加入苦杏仁酸解蔽出与锡等量的 EDTA；加入氟 化钾解蔽出与铝等量的EDTA； 解蔽出金属离子 测铜合金中铅锌，氨性溶液中用KCN掩蔽锌，EDTA滴 定铅；加入甲醛后，Zn??CN)42－被破坏释放出锌，继续用 EDTA定锌。;(一)沉淀分离法 加入适当沉淀剂，使被测组分沉淀析出，或将干扰组分沉淀。  常量组分常用的有氢氧化物沉淀分离法，硫化物沉淀分离法，其他难溶盐沉淀分离法和有机沉淀剂分离法。 微量组分还可以利用共沉淀来分离富集。 如：Pb·CaCO3、Hg·CuS; 如：弱酸性溶液中，锡与苯荧光酮的红色络合物用甲基异丁基甲酮萃取，直接比色测定； 中性溶液中，用乙酰丙酮—四氯化碳萃取铍后，用铬天青S比色测定。 在硝酸溶液中，磷酸根、砷酸根与钼酸铵作用，生成对应的钼酸络合物，用丁醇－氯仿混合溶剂将磷钼络合物萃取入有机相；用丁醇－乙酸乙酯混合溶剂将砷钼络合物萃取入有机相，分别用氯化亚锡还原为对应的钼蓝后比色测定。 H7［P(Mo2O7)6］、 H7［As（Mo2O7)6］。 ;(三)蒸馏、挥发、升华分离法;(四)离子交换分离法 离子交换分离法是利用离子交换剂与溶液中的离子进行交换作用，使欲测组分和干扰组分分离的方法。 应用： 相反电荷离子分离、性质相近的相同电荷离子分离、微量组份的富集和高纯物质的制备。;一、铁在自然界中的存在 在地壳中的丰度约为5%，在丰度表中位于氧、 硅和铝之后，居第四位。 主要工业矿物: (1)磁铁矿 主要成份Fe3O4或FeO·Fe2O3，含铁 72.4% (2)赤铁矿和镜铁矿 主要成份Fe2O3，含铁70% (3)假象赤铁矿 主要成份为Fe2O3，由磁铁矿经氧 化蚀变而得，系弱磁性矿物。; (4)褐铁矿 主要成份为Fe2O3·2/3H2O,含铁66.2% (5)钛铁矿 主要成份为FeTi2O3，含FeO 47.34%、TiO2 52.66% (6)菱铁矿 主要成份FeCO3，含FeO 62.1% 非工业铁矿： 硅酸铁 如绿泥石化学通式Y3[Z4O10](OH)2·Y3(OH)6，化学式中Y主要代表Mg2+、Fe2+、Al3+和Fe3+等阳离子，Z主要是Si和Al，少量的Fe3+和B3+。 橄榄石同上，晶体结构不同，作耐火材料、宝石 黄铁矿 FeS2，生产硫黄和硫酸 白铁矿 FeS2, 晶体结构不同;二、铁的化学性质 (一)氧化还原性 价电子构型为3d 64s2 Fe2+有还原性，配制酸性溶液，常用的还原剂是硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O； Fe3+有氧化性，在酸性溶液中，它可以被SnCl2、H2S、亚钛盐、硼氢化钾和锌等还原成Fe2+ ； Fe6+如Na2FeO4 有强氧化性，是在碱性介质中由Fe2O3与Na2O2共熔时生成，它在酸性介质中氧化性比在碱性介质中强得多。;(二)酸碱性 Fe(OH)2呈碱性。Fe(OH)3 略有两性，但碱性强于酸性，仅有新沉淀出来的Fe(OH)3能溶于浓的强碱溶液中； 铁盐水解使溶液呈酸性，Fe3+比Fe2+更易进行水解，所以配制铁(Ⅲ)盐溶液时，需加入一定量的酸。;;(一)氧化亚锡还原—重铬酸钾滴定法 又称汞盐—重铬酸钾滴定法，经典方法，适用范围0.5%以上。 1.方法原理 在盐酸介质中，用SnCl2作还原剂，将试样中Fe3+还原成Fe2+，过量的SnCl2用HgCl2除去，在硫磷混合酸存在下，以二苯胺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，至溶液呈现稳定的紫色即为终点。;注意事项 (1)SnCl2必须过量适当 加入SnCl2量以加入HgCl2后能形成白色丝光状Hg2Cl2沉淀为宜。可采取以下措施：将溶液加热至近沸时加入SnCl2溶液(反应速度加快)，勤摇慢滴，仔细观察溶液颜色变化(黄