2011_分析化学课件_第二章误差及分析数据的统计处理.pptVIP

第2章 误差及分析数据的统计处理 2-1 定量分析中的误差 2-2定量分析数据的评价 2-3有效数字及其运算规则 分析方法的分类 （回顾） 定性、定量、结构分析——根据分析化学任务 无机分析与有机分析——根据分析对象 化学分析与仪器分析——根据分析原理 化学分析：以物质的化学反应为基础的分析方法 （历史悠久，是分析化学的基础，故又称经典分析方法） 化学定性分析：根据反应现象、特征鉴定物质的化学组成 化学定量分析：根据反应中反应物与生成物之间的计量关系测定各组分的相对含量。 使用仪器、设备简单，常量组分分析结果准确度高，但对于微量和痕量（0.01%）组分分析，灵敏度低、准确度不高。 仪器分析：以物质的物理或物理化学性质为基础的分析方法（光化学、电化学、热、磁、声等） 第一节 定量分析中的误差 一、 准确度和精密度 二、 误差的种类、性质、产生的原因及减免 客观上误差是经常存在的，在实验过程中，必须检查误差产生的原因，采取措施，提高分析结果的准确度。同时，对分析结果准确度进行正确表达和评价。 一、准确度和精密度 （1）绝对误差：测定值与真实值之差。 1） 平均偏差 2） 标准偏差 例题 (2) 产生的原因 2. 偶然误差 3. 过失误差 例题 练习题： 1、在重量分析中，沉淀的溶解损失引起的测定误差为： A. 系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 D.仪器误差 答案：A 2、下列方法中不能用于校正系统误差的是 A.对仪器进行校正 B. 做对照实验 C.作空白实验 D. 增加平行测定次数 答案：D 3、下列最能说明偶然误差小的是 A.高精密度 B.标准偏差大 C.仔细校正过所有法码和容量仪器 D.与已知含量的试样多次分析结果平均值一致 答案：A 4、下列叙述中错误的是 A.单次测量结果的偏差之和等于零 B.标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度 C.系统误差呈正态分布 D.偶然误差呈正态分布 答案：C 5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是 A.大小误差出现的几率相等 B.正误差出现的几率大于负误差 C.负误差出现的几率大于正误差 D.正负误差出现的几率相等 答案：D 6、在置信度为95%时，测得Al2O3的平均值（%）的置信区间为35.2 1 ± 0.10其意义是 A.在所测定的数据中有95%的数据在此区间内 B.若再进行测定系列数据，将有95%落入此区间内 C.总体平均值μ落入此区间的概率为95% D.在此区间内包括总体平均值μ的概率为95% 答案：D C不对，因为μ是客观存在的，没有随机性，不能说它落在某一区间的概率为多少。 一、可疑数据的取舍 1．Q 检验法 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法 3 . 4d 法： 　 二、分析方法准确性的检验 1. t 检验法 2.Ｆ 检验法 定量分析数据的评价 6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 舍弃该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。（一般测定5～7个数据） 例 试对以下七个数据进行Q检验,置信度90%： 5.12、6.82、6.12、6.32、6.22、6.32、6.02 解：1. 5.12，6.02，6.12，6.22，6.32，6.32，6.82 2. xn - x1 = 6.82 - 5.12 = 1.70 3. x2 – x1 = 6.02 – 5.12 = 0.90 4. Q = (x2 – x1 )/(xn - x1 )= 0.90/1.70 = 0.53 5. 查表Q0.90,n=7=0.51 6. 0.53 Q0.90,n=7，舍弃5.12 再检验6.82 Q =（ 6.82 – 6.32）/（6.82 - 6.02）= 0.625 0.625 Q0.90,n=6（0.56）,舍弃6.82 3、4d 法：手头无Q表时使用 首先求出除可疑值以外的其余数值的平均值x和平均偏差d，然后将可疑值与平均值比较，如绝对差值大于或等于4 d ，则可疑值舍去，否则保留。 方法依据： δ = 0.7979σ= 0.8 σ，几率99.7%时，误差不大于± 3 σ。 方法特点：简单，不必查表，但误差较大，用于处理一些要求不高的数据。 第三节 有效数字及其运算规则 一、 有效数字 3．数据中零的作用 4．改变单位，不改变有效数字的位数 二、 数字 修约规则 数字修约：各测量值的有效数字位数确定以后，将它后面的多余数字舍弃，此过程为数字修约。