大学有机化学第3章不饱和脂肪烃.ppt

第 三 章 烯烃、炔烃、二烯烃;1）烯烃;2S;2）炔烃;2S;戊炔 HC≡C—CH2—CH2CH3 HC≡C—CH—CH3;CH3—CH2—CH＝CH2 1—丁烯 CH3—CH＝CH—CH3 2—丁烯 CH3—CH2—CH2—CH＝CH2 1—戊烯 CH3—CH2—C＝CH2 2—甲基—1—丁烯 3—甲基—1—丁烯;2 顺反异构体;“Z、E”和“顺反”标记的关系——没有必然联系 Z、E法:适用于所有的顺反异构体（较优基团） 顺反法:适用于两个双键碳上连有相同的基团;3 烯炔的命名; （二）常用的不饱和烃基 CH2 ＝CH— CH3CH ＝CH— 乙烯基 丙烯基（烯碳上去掉一个H） CH2 ＝CH—CH2— 烯丙基;E-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯;（2E，4Z）-3-甲基-2，4-己二烯;（三）特殊的烯烃命名 1）烯炔命名 选含“C=C” 和“C≡C”最长链为主链，若分子中“C=C” 和“C≡C”的位置对称，以双键编号最小，以炔为母体；若“C=C” 和“C≡C”的位置不对称，从官能团距链端最近一端开始编号。 ;2）对于环烯 以双键的位置为最小，若取代基处于第1、2位，照顾较小取代基为最小编号。 ;3）炔烃的衍生物命名 乙烯基乙炔 CH2=CH—C ≡CH ;烯烃和炔烃物理性质 物理性质与烷烃相似 在烯烃的顺反构体中，顺式的沸点比反式的大，而反式的熔点比顺式的大。（？） 烯烃（炔烃）同分异构体的沸点比较。 四 烯烃和炔烃化学性质 ;C;2与卤化氢反应 ;过氧化物条件下与HBr的反马氏加成;1）链的引发;3、与硫酸的加成;4、与HOX加成;5、与水加成（H+）; ;;2、烯烃的亲电加成反应历程 若将乙烯通入溴的NaCl的水溶液中时，所得产物如下：;反面进攻;3马氏规律的解释： 1）诱导效应：在多原子分子中，一个键的极性可以通过静电作用力沿着与其相邻的原子间的σ键继续传递下去，使得电子对向某一方向偏移而发生极化的现象。 ;诱导效应用I表示，强弱取决于原子或基团的电负性，其比较标准是氢原子。大于氢的叫亲电基，小于氢的叫给电基。亲电诱导效应用- I表示，给电诱导效应用+I表示。 常见的吸电子基：- Cl ＞ - Br ＞ - I ＞ - OCH3 ＞ - OH ＞ - CH=CH2 供（给）电子基: -C(CH3)3 ＞ -CH(CH3)2 ＞ -C2H5 ＞ -CH3;?-; ;马氏规则适用范围：双（叁）键C上有给电子基团的不对称烯（炔）烃。若双键C上有吸电子基团，如—CF3、—CN、 — COOH、 — NO2，则不适合，称为反马氏加成，但符合电性规律。;2)用碳正离子的稳定性 解释 CH3. CH3+ + e ?H = 958KJ/mol CH3 CH2. CH3 CH2+ + e ?H = 845KJ/mol CH3 CH CH3 CH3 CH CH3 + e ?H = 761KJ/mol CH3 CH3 CH3 C CH3 CH3 CCH3 + e ?H = 715KJ/mol ; 10C+ 20 C+ 30 C+;（三） 氧化反应 1 与KMnO4反应;2）炔烃的氧化;练习;2臭氧化还原水解;①②;练习;①;;（四） 烯烃的a—H的卤代;高温、高压;(六）炔烃的特殊反应;灰白色;一、二烯烃的分类与命名 1、概念：含两个双键的烯烃CnH2n-2 （与单炔烃、环单烯烃互为同分异构体）; 3.命名： 选含两个双键的最长碳链作为主链，使双键的位