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第二章 影响局部腐蚀的结构因素; 局部腐蚀类型很多,影响因素亦很复杂,但主要是结构因素、环境因素、材料因素。本章从结构设计的角度讨论力学、表面状态与几何形状、异种金属组合、焊接等因素对局部腐蚀的影响。;§2—1 力学因素 ;; 1. 应力腐蚀产生的条件
( i) 敏感材料:合金比纯金属容易产生,几乎所有合金材料都易产生,并与合金成分、金相、热处理都有很大关系。
(ii) 拉应力:指载荷工作应力,制造加工过程残余应力,如剪、冲、切、锻、焊等。
(iii) 环境因素:特定腐蚀介质,与其性质、浓度、温度有关。如P50表2-1;课堂互动;课堂互动;; 2. 应力腐蚀破裂速度与裂纹形貌
(1)腐蚀过程:
( i)潜伏期或诱导期:腐蚀
引起裂纹或蚀坑阶段;
(ii)裂纹扩展阶段;
(iii)破裂期:失稳纯力学
裂纹扩展阶段。
;; 裂纹端口形貌:宏观上属脆性断裂,微观上属塑性流变痕迹。断面有裂纹分叉现象,形貌呈海滩条纹、羽毛状、扇子形、冰糖块等症状。形状与应力、介质、合金有关。; 3. 腐蚀机理
电化学阳极溶解理论、氢脆理论、膜破裂理论、化学脆化—机械破裂两阶段理论、腐蚀产物楔入理论、应力吸附破裂理论。
理论对裂纹的发展和断裂认识是一致的:认为化学因素及力学理论密切相关,是电化学腐蚀和应力机械破坏相互促进的结果。;
(1)控制应力:产生应力腐蚀破坏所需的最小应力值称临界应力。降低设计应力,使最大有效应力或应力强度降 低到临界值以下;
;(2)合理设计与加工,减少局部应力集中。
选用大的曲率半径
采用流线型设计
关键部位适当增厚(或改变结构型式)
焊接接构采用对接等等
;具体示例;;;(3)降低对SCC的敏感性 采用合理的热处理方法消除残余应力,或改善合金的组织结构以降低对SCC的敏感性
采用退火处理消除内应力
对高强度铝合金,通过时效处理,改善合金的微观结构,避免晶间偏析物的形成,提高SCC的敏感性
(4)其他方法
合理选材:根据介质选择与之非组合材料,耐蚀材料。
减弱介质腐蚀性:去除介质中的有害成分,除氧,加缓蚀剂。
降低温度:把温度降至产生应力腐蚀的临界温度以下。
采用阴极保护:外加电源或牺牲阳极。
;二、腐蚀疲劳; 3.影响因素:pH值低,含氧高,温度高,腐蚀疲劳寿命短。变动负荷以对称拉压交变应力影响为最大,大幅度、低频率的交变应力更容易加快腐蚀疲劳。;三、 磨损腐蚀;湍流腐蚀机理;腐蚀表面:呈深谷或马蹄形凹槽。; (2)空泡腐蚀(穴蚀、气蚀):腐蚀介质与金属构件做高速相对运动形成涡流时,气泡在金属表面反复形成和崩溃而引起金属破坏。
在高速流有压力突变的区域最易发生空蚀。
空泡腐蚀历程:是由电化学腐蚀与气泡破灭的冲击波对金属联合作用所致。;空泡腐蚀机理; (3)微振腐蚀:在加有载荷的两块相互接触的材料表面之间,由于摩擦,振动及大气的联合作用所产生的腐蚀损坏。; 控制方法:
( i )结构设计合理:设计几何形状降低流速不致产生涡流、 湍流,适当增大流体转向部分曲率半径,设计成流线形, 尽量避免流道截面发生突变。如焊接代替连接。
(i i)正确选材:选择硬度韧性较高、耐磨性好、耐蚀性好、腐蚀产物较软的材料,材料能形成保护性好的表面膜。
(iii)利用合适涂层和衬里:衬特种橡胶和喷涂金属涂层。
(iv)阴极保护:金属表面产生氢气泡可阻挡流体中气泡冲击波,减少空泡腐蚀。
(v)改变环境条件:降低环境温度,控制pH值,除去介质 中的氧等有害成分,添加缓蚀剂,去除流体中固体物质,还可利用低粘度,高韧性油脂润滑。;不适当的表面状态与几何构形会引起孔蚀、缝隙腐蚀。; 3. 孔蚀过程:蚀孔形成、成长两阶段。
;电化学阳极溶解理论:; ( i )孔蚀核:由于Cl-在金属表面吸附并结合成可溶性氯化物形成蚀孔活性中心亦孔蚀核,蚀核随即长大就形成蚀孔,孔内金属处于活态,电位较负;孔外表面处于钝态,电位较正,构成活态—钝态微电池。; (i i)闭塞电池:是自我催化的闭塞电池,大阴极、小阳极加之电池内自催化酸化作用使孔迅速深化。即因孔内带正电金属离子浓度增加,为保持电中性带负电的氯离子迁入生成FeCl2,进一步水解生成盐酸,酸度增加促使阳极水解。; 4. 影响孔蚀的因素与控制方法:
(1)影响因素:金属或合金性质、表面状态、介质性质、pH值、温度和流速。
(2)控制方法:
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