第二章_糖_苷类化合物打印版.ppt

第二章 糖和苷Saccharides and Glycosides;糖类(Saccharide) 又称碳水化合物(carbohydrates)，是植物光合作用初生产物，同时也是绝大多数天然产物生物合成的初始原料;本章目录;第一节 单糖的立体结构;;一、单糖的绝对构型 ——Fischer投影式;第一节 单糖的立体结构;一、单糖的绝对构型 —— Haworth投影式; Fischer投影式; Haworth投影式;习惯上将D型糖中C1-OH处环上者为?体，环下者为?体。在L型糖中相反。;三、环的构象;;第二节 糖与苷的分类—— 一、单糖类;(二) 六碳醛糖;(三) 六碳酮糖;L-鼠李糖 D-鸡纳糖 L-夫糖 (Rha) (Guinovose);第二节 糖与苷的分类;（六）氨基糖; 红霉糖（6-去氧糖）;;D-山梨醇 D-甘露醇 (D-sorbitol) (D-mannitol);cis-inositols（肌醇）;1.低聚糖在自然界的存在形式：非游离型 2. 按单糖个数：分二糖、三糖、四糖等 3. 按还原性分： 还原：具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖， 即有C1-OH 非还原糖： 两个单糖都以半缩醛或半缩酮上的羟基通过脱 水缩合而成的聚糖。 4. 低聚糖的化学命名原则 是以末端的糖作为母体，末端糖之外的糖叫糖基，并标明糖 与糖连接位置和苷键构型;;低聚糖结构的简洁表达方式 常以单糖的缩写符号表示组成来简明地表达低聚糖的结构;简称多糖，定义：;研究与应用;按生物体内功能分支持组织（水不溶性多糖，如纤维素、甲壳等。分子呈直糖链型）和养料贮存组织（可溶于热水成胶体溶液，可经酶催化水解释放单糖以供应能量，如淀粉、肝糖原等。分子为支糖链型）。 按单糖组成种类分均多糖（homosaccharide),即由一种单糖组成和杂多糖(heterosaccharide),即由二种以上单糖组成;均多糖的系统命名是在糖名后加字尾-an,如葡聚糖 (glucan)、果聚糖 (fructan)、木聚糖(xylan)。 杂多糖的系统命名是用几种糖名按字母顺序排列先后，再加字尾-an,如葡萄甘露聚糖(glucomannan)、半乳甘露聚糖(galactomanan)。;甲壳素(chitin)： 似纤维素； 肝素(heparin)： 高度硫酸酯化右旋多糖，具有强抗凝血作用用于治疗和预防血栓形成，也可保护人体细胞不受HIV破坏抑制病毒抗原在人体中表达，其作用与硫酸酯基有关 硫酸软骨素(chondroitin sulfate)： 动物组织的基础物质，用以保护动物组织的水分和弹性，目前发现其有降低血脂、改善动脉粥样硬化之功。现有鲨鱼软骨素上市。 透明质酸(hyaluronic acid) ： 一种酸性粘多糖，为动物皮肤中天然成分，近年多用于护肤霜基质，日常生活中也知猪蹄及膀皮有美容之功;按苷元结构;常见的是 按苷键原子不同分类;Glycyrrhizin(甘草皂苷A);第二节 糖与苷的分类;香豆素苷，如：;第二节 糖与苷的分类;α-羟基腈很不稳定，一经酶或酸、碱作用，立即生成氢氰酸，误食该类植物有中毒危险。;第二节 糖与苷的分类;第二节 糖与苷的分类;靛苷(indicum);按苷键原子不同分类;按苷键原子不同分类;按苷键原子不同分类;第三节 糖的化学性质 —— 一、氧化反应;1．HIO4氧化的产物规律;;2．反应特点;;;;;;二、糠醛形成反应 —— 1．反应条件;2．应用;;;三、羟基反应;;;第三节 糖的化学性质 ;第三节 糖的化学性质 ;第三节 糖的化学性质 ;第四节 苷键的裂解;一、酸催化水解反应;;;;;;;二、乙酰解反应;;三、碱催化水解和β消除反应;四、酶催化裂解反应;五、过碘酸裂解反应法;;4、C-苷类：很难用酸催化水解。;第五节 糖的核磁共振性质 —— 一、糖的1H-NMR性质;第五节 糖的核磁共振性质 —— 一、糖的1H-NMR性质;;二、糖的13C-NMR性质;（一）化学位移;（二）耦合常数;（三）苷化位移;; 2 环醇苷;② 糖与一个β-C为仲碳，另一个为叔碳或季碳的仲环醇成苷后苷元碳绝对构型与糖端基碳绝对构型相同时，糖端基碳向高场移4ppm，苷元的α-C均向低场移5ppm ，β-叔C向高场移2ppm；不同时苷元的α-C均向低场移10ppm ，苷元β-仲C向高场移2ppm， β-叔C向高场移1ppm。和苷元β-仲C; 3 酯苷、酚苷的