第六章防老剂的协同效应与反应型防老剂.pdf

第 39 卷 第 3 期 橡胶的老化与寿命估算 55 1. 2 酚类防老剂作用性能的再生 第六章 防老剂的协同效应 虽然防老剂的协同效应的化学反应过程还不 与反应型防老剂 够十分清楚, 但肯定的一点是并用时酚类防老剂 在与过氧化物游离基反应后能够再生。例如酚类 第一节 防老剂的协同效应 防老剂与烷基磷酸酯化合物并用时, 有如下反应: 在橡胶或塑料中加入两种或两种以上的防老 剂时, 发现有超加和性的防老化效果。这种效果 称为两种或两种以上防老剂的防老化协同效应。 若用聚合物的老化诱导期() 表示防老化效能, 可 用下式判断协同效应。 A + B A + B 时, 具有协同效应。 A + B A + B 时, 非协同效应。 式中: A+ B 聚合物中加入 A、B 两种防老剂后 的诱导期; A 聚合物中加入 A 防老剂的诱导期; B 聚合物中加入 B 防老剂的诱导期。 两类作用机理的防老剂并用, 若终止型防老 1 防老剂协同效应产生的条件 剂与 ROO 游离基作用时, 则 ROOH 相应减少, 使得分解 ROOH 的防老剂消耗也减少; 反之, 若 掌握与了解各种防老剂的作用机理, 即可评 分解 ROOH 防老剂钝化了 ROOH , 则 ROO 将 估协同效应产生的可能。防老剂并用产生防老化 相应减少, 于是, 链终止型防老剂的消耗也减少, 的协同效应 其必要条件如下 , : 这就是防老剂协同效应的基本过程。 1. 1 非同类型防老剂并用 链终止型防老剂与防护型???老剂( 如硫化物) 2 链终止型防老剂与硫化物的协同效应 并用才能产生协同效应。因为其中一种防老剂的 2. 1 并用体系的摩尔比 作用是终止链的氧化、抑制或减少过氧化氢的生 单酚、双酚与能分 解 ROOH 硫代双 酚并用 成; 另一种硫化物是分解过氧化氢。这样两种防老 时, 具有很强的协同效应。聚丙烯氧化诱导期的 剂作用互补, 即可产生很强的协同效应, 但是, 防老 变化与 2, 2次甲基二( 4甲基 2, 6二特丁基酚) 和 剂在分解氢过氧化物时 本身也被氧化。如果聚丙 , 二月桂基硫代二丙酸盐的并用体系摩尔组成有关 烯用链终止型防老剂和硫化物并用可减缓其老化 ( 见图 38) 。 进程; 防老剂的临界浓度随着硫化物浓度的增加而 减少。当