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结构化学之晶体学基础
晶体学基础
The basic knowledge of crystallography
§1 晶体结构的周期性和点阵(Periodicity and lattices of crystal structures)
一.晶体 ?
远古时期,人类从宝石开始认识晶体。红宝石、蓝宝石、祖母绿等晶体以其晶莹剔透的外观,棱角分明的形状和艳丽的色彩,震憾人们的感官。名贵的宝石镶嵌在帝王的王冠上,成为权力与财富的象征,而现代人类合成出来晶体,如超导晶体YBaCuO、光学晶体BaB2O4、LiNbO3、磁学晶体NdFeB等高科技产品,则推动着人类的现代化进程。
世界上的固态物质可分为二类,一类是晶态,一类是非晶态。自然界存在大量的晶体物质,如高山岩石、地下矿藏、海边砂粒、两极冰川都是晶体组成。人类制造的金属、合金器材,水泥制品及食品中的盐、糖等都属于晶体,不论它们大至成千万吨,小至毫米、微米,晶体中的原子、分子都按某种规律周期性地排列。另一类固态物质,如玻璃、明胶、碳粉、塑料制品等,它们内部的原子、分子排列杂乱无章,没有周期性规律,通常称为玻璃体、无定形物或非晶态物质。
晶体结构最基本的特征是周期性。晶体是由原子或分子在空间按一定规律周期重复排列构成的固态物质,具有三维空间周期性。由于这样的内部结构,晶体具有以下性质:
1、均匀性:一块晶体内部各部分的宏观性质相同,如有相同的密度,相同的化学组成。晶体的均匀性来源于晶体由无数个极小的晶体单位(晶胞)组成,每个单位里有相同的原子、分子按相同的结构排列而成。气体、液体和非晶态的玻璃体也有均匀性,但那些体系中原子无规律地杂乱排列,体系中原子的无序分布导致宏观上统计结果的均匀性。
2、各向异性:晶体在不同的方向上具有不同的物理性质,如不同的方向具有不同的电导率,不同的折光率和不同的机械强度等。晶体的这种特征,是由晶体内部原子的周期性排列所决定的。在周期性排列的微观结构单元之中,不同方向的原子或分子的排列情况是不同的,这种差异通过成千上万次叠加,在宏观体现出各向异性。而玻璃体等非晶态物质,微观结构的差异,由于无序分布而平均化了,所以非晶态物质是各向同性的。例如玻璃的折光率是各向等同的,我们隔着??璃观察物体就不会产生视差变形。
3、各种晶体生长中会自发形成确定的多面体外形。
晶体在生长过程中自发形成晶面,晶面相交成为晶棱,晶棱聚成顶点,使晶体具有某种多面体外形的特点。
熔融的玻璃体冷却时,随着温度降低,粘度变大,流动性变小,逐渐固化成表面光滑的无定形物,工匠因此可将玻璃体制成各种形状的物品,它与晶体有棱、有角、有晶面的情况完全不同。
4、晶体有确定的熔点而非晶态没有。晶体加热至熔点开始熔化,熔化过程中温度保持不变,熔化成液态后温度才继续上升。而非晶态玻璃体熔化时,随着温度升高,粘度逐渐变小,成流动性较大的液体。
5、晶体具有对称性。晶体的外观与内部微观结构都具有特定的对称性,以后几节会专门介绍。
二.点阵与结构单元
1895年?Roentgen发现X射线,1912年Bragg首次用X射线衍射测定晶体结构,标志现代晶体学的创立。晶体内部原子、分子结构的基本单元,在三维空间作周期性重复排列,我们可用一种数学抽象——点阵来研究它。若晶体内部结构的基本单元可抽象为一个或几个点,则整个晶体可用一个三维点阵来表示。
点阵是一组无限的点,点阵中每个点都具有完全相同的周围环境。在平移的对称操作下,(连结点阵中任意两点的矢量,按此矢量平移),所有点都能复原,满足以上条件的一组点称为点阵。
我们观察下图的二维平面几组点,在(a)组点中,每个点周围的环境不完全相同,所以不是点阵点,(b)组与(C)组点,每个点的周围环境都相同,平移矢量a、b作用后,图形都能复原,所以是点阵。
我们研究的晶体含有各种原子、分子,它们按某种规律排列成基本结构单元,我们可按结构基元抽象为点阵点。
我们先观察二维周期排列的一些原子、分子。(a)为金属Cu的一层平面排列,每个Cu原子可抽取一个点阵点。在二维平面中,可将点阵点连接成平面格子。
二维周期排列的晶体结构及平面格子
我们研究的晶体含有各种原子、分子,它们按某种规律排列成基本结构单元,我们可按结构基元抽象为点阵点。
??? 我们先观察二维周期排列的一些原子、分子。(a)为金属Cu的一层平面排列,每个Cu原子可抽取一个点阵点。在二维平面中,可将点阵点连接成平面格子。
请注意:六方格子包含了六重旋转轴的对称性,每个点阵点周围有6个点阵点相邻,但六方格子的基本单位必须取平行四边形。
讨论二维点阵结构后,进一步分析晶体结构。晶体结构是在三维空间伸展的点阵结构。由晶体结构抽取的空间点阵中,一定可以找出与3个基本周期对应的3个互不平行的矢量a、b、c。与空间点阵相应的平移群是:
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