放射化学—色谱法.ppt

色谱法(Chromatography);色谱法过去称色层法或层析法,最早是于1903年由俄国植物学家M.S.Tswett发现的。色谱法是利用混合物中各组分在固定相和流动相中亲和力的差异使各组分在两相之间分配不同来实现彼此分离的一种方法。;色谱法的分类;柱色谱法;吸附柱色谱法又可分为液-固和气-固两种,这里着重介绍液-固色谱法。1)基本原理吸附柱色谱法是利用溶液(流动相)在通过装有吸附剂(固定相)的柱子时，各组分因吸附能力的不同，在吸附剂上滞留程度也 不同，从而实现各组分的分离。;色谱柱;2)基本操作① 吸附剂的选择和预处理;99Mo-99Tcm发生器 ;99Mo-99Tcm发生器 ;粉碎、过筛、浸泡、洗涤和活化 ;②装柱 ;③ 分离操作 常用的分离技术为淋洗法;基本原理 离子交换柱色谱法是利用某些固体物质中的可交换离子与溶液中的同种电荷离子之间能发生交换反应（等当量）来进行分离的一种方法。具有这种交换能力的固体物质称为离子交换剂。这种交换反应称为离子交换反应。;离子交换剂的分类; 阳离子交换树脂 强酸性阳离子交换树脂 弱酸性阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 强碱性阴离子交换树脂 弱碱性阴离子交换树脂 特种离子交换树脂 特殊交换性能的树脂  特殊结构性能的树脂;影响离子交换亲和力的因素;电荷数Z越大,水化离子半径r水越小，则亲和力越大。 同一价态的离子，离子半径r裸越大，水合离子半径r水越小;对常用的强酸性阳离子交换树脂和强碱性阴离子交换树脂，离子交换亲和力有如下规律：;对同族元素的同价离子,离子交换亲和力随被交换离子原子序数的增加即r水的减小而增大：Li＋＜Na＋＜K＋＜Rb＋＜Cs＋Mg2＋＜Ca2＋＜Sr2＋＜Ba2＋＜Ra2＋Sc3＋＜Y3＋＜La3＋ 注意：镧系和锕系元素随着原子序数增加，离子半径是减小的;; 基本操作; 树脂的选择;树脂的预处理;装柱与转型 ;淋洗法：吸附、洗涤、淋洗、树脂再生。注意点：洗涤液的成分 与料液大致相同淋洗剂的选择 主要是确定淋洗剂的种类、浓度和酸度流速;离子交换柱色谱法的特点离子交换柱色谱法的优点;离子交换法的缺点;离子交换法的应用;113Sn-113Inm发生器 ;共沉淀法、溶剂萃取法、离子交换法主要性能比较;萃取柱色谱法(extraction column chromatography);萃取柱色谱法是利用不同物质在固定相(萃取剂)和流动相(试样、淋洗剂)之间分配系数的不同来达到彼此分离的一种方法。; 在萃取柱色谱法中，是将有机萃取剂吸附在惰性固体物质的表面。这里的惰性固体物质起着支持萃取剂的作用，称为支持体或担体，萃取剂称为固定相。吸附了萃取剂的支持体称为色谱粉。;常用的支持体;固定相（萃取剂）;萃淋树脂;基本操作;影响萃取柱色谱法分离效果的因素很多，基本上与吸附柱色谱法类似。下面仅就一些主要的条件选择作补充说明。1)支持体与固定相 选择支持体时，不仅要注意支持体的类型、粒度，还必须注意同一类型产品的商品规格，固定相的选择与溶剂萃取法萃取剂的选择基本相同。;2)流动相  凡流经固定相的溶液，包括料液、洗涤剂、淋洗剂,统称流动相。 为延长色层粉的使用寿命，洗涤和淋洗操作所用的水相要用相应的萃取剂进行预平衡处理。;由于萃取柱色谱法分离效率高，操作简便、快速，因而已成为分离微量放射性物质和相似元素的一种有效手段。例如：用Kel-F粉作支持体，N-235作固定相的萃取柱色谱法已成功地从食品中分离测定了铀、钍和钚等。;凝胶渗透柱色谱法是利用交联、聚合而形成的表面惰性的多孔物质凝胶，经泡胀后具有一定孔径的三维网状结构，其网孔可使一定大小的分子渗透入内，较大的分子不能进入网孔，可不受阻滞地通过色谱柱，从而达到分离不同大小分子一种方法，又称为凝胶过滤色谱法(gel filtration chromatography)。;凝胶渗透柱色谱法分离的关键是凝胶。常用的有葡聚糖凝胶(Sephadex商品名)等。分离时，大分子物质先流出，小分子物质后流出。; 凝胶渗透柱色谱法的优点是不依赖流动相和固定相的相互作用，分离容量比其它色谱法大得多，且回收率高，副反应少，凝胶使用寿命长等。其缺点是不能分离分子大小相近的物质等。 凝胶渗透柱色谱法的基本操作与吸附柱和离子交换柱色谱法大致相同，不再赘述。; 高效液相色谱法(HPLC)又称高压液相色谱法，是以液体为流动相，固态或液态物质为固定相的色谱方法。具有分离速度快、效果