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第一章 绪论;1. 材料总类;四大塑料“四烯”
聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯
合成纤维“六纶”
涤纶、 锦纶、腈纶、丙纶、维纶、氯纶
合成橡胶“四胶”
顺丁橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶
以及聚四氟乙烯、聚醋酸乙烯、有机玻璃等都是经过聚合反应得到的高分子化合物。;高 分 子 科 学;合成;二、高分子的基本概念;低聚物 (Oligomer):分子量较小的高分子化合物,重复单元数只有几个到十几个,线型或环状结构。如聚乙二醇。; 单体(Monomer):能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物,即合成聚合物的原料。;结构单元 (Structure unit):在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。;① 由一种结构单元组成的高分子;聚合度(Degree of Polymerization, DP)
聚合度是衡量高分子大小的一个指标。
有两种表示法:
① 以大分子链中的结构单元数目表示,记作
② 以大分子链中的重复单元数目表示,记作;由聚合度可计算出高分子的分子量: ;②由两种结构单元组成的高分子;单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子;③ 由无规排列的结构单元组成的高分子
由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物;三、高分子化合物的分类和命名;(2) 根据材料的性能和用途分类; 通常所说的塑料、橡胶,是按照Tm和 Tg在室温之上或室温之下划分的。;热塑性塑料(线型或支化聚合物,如聚乙烯、聚氯乙烯等)
热固性塑料(体型聚合物,如酚醛树脂、不饱和聚酯等)
;(4) 根据高分子的主链结构分类;2. 命名;(c) 由两种不同单体聚合生成的聚合物,且其聚合物结构又不很明显(多数是热固性塑料),后缀“树脂”两字来命名。取单体简名,在后面加“树脂” 、“橡胶”二字
如 苯酚 甲醛 酚醛树脂
尿素 甲醛 脲醛树脂
甘油 邻苯二甲酸酐 醇酸树脂
丁二烯 苯乙烯 丁苯橡胶
(d) 由两种烯类单体共聚合所得共聚物的命名是在两种单体名称间联以短划,并冠以“聚”字。如聚苯乙烯-丙烯腈(也可称为苯乙烯-丙烯腈共聚物)等。(e) 对于合成橡胶,往往从共聚单体中各取一字,后缀“橡胶”两字来??名。如丁(二烯)苯(乙烯)橡胶等。;② 以高分子链的结构特征命名 ;上述习惯命名法存在的不足:
不完善、不严格、混乱;(2) 系统命名--IUPAC
命名程序:
① 确定重复单元结构
② 排出次级单元(subunit)的次序,两个原则:
先写侧基最少的元素
继写有取代基的亚甲基
③ 给重复单元命名,在前面加“ 聚”字
例子: ; 聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯]
Poly[1-(methoxycarbonyl)-1-methyl ethylene];3. 聚合物的英文缩写符号;四、 聚合反应;其特征是:;(2) 缩聚反应 (Condensation Polymerization)
是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程
兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。如:;其特征是:
① 缩聚反应通常是官能团间的聚合反应
② 反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等
③ 缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- 、
-NHCO-,故大部分缩聚物都是杂链聚合物
④ 在组成上,缩聚物和其单体不同
⑤ 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍;(3) 开环聚合 (Ring Opening Polymerization); 2. 按聚合反应的反应机理和动力学分类; 按聚合的活性中心可分为:;活性阴离子聚合:; (2) 逐步聚合反应(Step Polymerization)
单体分子或其二聚体、三聚体、多聚体间通过多次缩合反应逐步形成高分子量聚合物的反应。
在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的,即每一步反应的速率和活化能大致相同。
;
① 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行。
② 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成。
③ 大部分的缩聚反应(反应中有低分子副产物生成)都属于逐步聚合。
④ 单体通常是含有官能团的化合物。
⑤ 分子量随时间逐步增大,单体转化率在开始时即可很高。
⑥ 转化率很高时,分子量才达到较高数值。; 不同聚合反应制备的聚合物的分子量和转化率关系比较:;两种聚合机理的区别:主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间
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