理论有机化学试题2002.doc

PAGE  PAGE 4 理论有机化学试卷(2002) 姓名 __________ 班级 __________ 成绩 _______ 一.判断题(只要写出答案,不必作出解释). 20分 1.指出下列各对酸(碱)中哪一个酸(碱)性更强 与 ； C6H5O— 与 C6H5CH2O— 2.用休克尔规则判断下列化合物的芳香性归属 3．推测下列化合物水解反应速度顺序 Me3COTs 4.写出苯酚基负离子的合理共振结构式 二.完成以下反应式(要求步骤简单,副反应少). 30分 1. ——→ 2. HNO2 ——→ 3. 加热 光照 ←—— ——→ HOAc 4. Me3CCH=CH2 + HCl ——→ 5. CH3MgI H2O ——→ ——→ △ △ 6. ——→ ——→ 四．以下说法中那些符合E2消除反应的事实？（用×√表示）（10分） 1．反应物结构中拉电子基团存在时能明显加速反应。 （ ） 2．位置处在离去基团同一侧的原子比较容易被消除。 （ ） 3．使用结构简单的叔卤代烷能提高反应收率。 （ ） 4．以卤代烷作为反应物所得产物中末端烯烃占多数。 （ ） 5．保证原料的纯度就能得到较纯的产品。 （ ） 6．反应物的立体构型在反应中发生反转。 （ ） 7．使用-OTs做离去基团比用-Br 反应速度快得多。 （ ） 8．试剂的位阻大对反应速度影响不大。 （ ） 9．反应在极性溶剂里进行会顺利些。 （ ） 10．使用强碱性试剂有可能增加取代产物的比例。 （ ） 五. (CH3)3CBr与C2H5ONa的反应可以生成多种产物，请写出可能的反应历程和产物，并指出主要产物应该是哪一个。若将试剂C2H5ONa换成t-BuOK将发生什么变化？（10分） 六.在羧酸酯的水解反应过程中，为了提高反应的效率通常都使用碱性较强的试剂，例如C2H5ONa或（CH3）3COK等。但是在以下反应中使用（CH3）3COK时反应速度却非常慢，反而用C2H5Sna比较快。如何解释此反常现象？（10分） 七.丙酮与羟胺反应得到一个加成物,然后慢慢发生酸催化反应生成肟: (CH3)2C=O + NH2OH —→ (CH3)2C(OH)—NHOH —→ (CH3)2C=NOH 反应速度随pH的变化见图。请写出可能的反应机理,并解释图示的曲线。(10分) k 0 2 4 6 8 pH 八、在下面的苯环上亲核取代反应中会出现邻位取代和间位取代两种产物，而且是间位取代产物的比例更大一些。请用反应机理给以解释。（10分） +