9第九章不对称合成.ppt.ppt

第九章 不对称合成;不对称合成技术(Asymmetric synthesis); 实例：Corey 法合成手性纯氨基酸即属于不对称加成途径。;;实例：铑(I)络合物为催化剂的均相催化氢化法; c. 酶动力学拆分;实例：色氨酸乙酰化酶动力学拆分;不对称合成方法的分类;“第一代” 底物控制方法 ;Example-1：甾-3-酮还原成醇 ;Example-2： (-)-异胡薄荷醇硼氢化;“第二代” 助剂控制方法 ;1. 手性烯醇的烷基化 ;2. 手性氮-烯醇式 ;3. 手性亚胺和腙的烷基化 ;手性胺试剂的应用实例;4. 氮原子-α-烷基化：手性甲脒 ;5. 不对称迪尔斯-阿德耳反应 ;6. 立体中心的自行产生 ;7. 手性亚砜 ;“第三代” 试剂控制方法 ;各种不对称还原方法;“第四代” 催化控制方法 ;各种催化不对称反应;Development;Special terms;成功的不对称合成反应的标准;引入不对称因素的方法总结;手性药物合成实例;路线1：拆分剂拆分;路线2：酶催化动力学拆分;路线3：手??催化剂作用的不对称合成; ◆ 以合成18-甲基炔诺酮的中间体——前手征性二酮（Ⅱ）为起始原料;四个异构体 （Ⅲ～Ⅵ）;用卡尔伯斯酵母或啤酒酵母发酵不对称还原;（Ⅱ）羰基只有一个能立体专一还原成羟基;;合成奥美拉唑的手性氧化试剂;必威体育精装版上市的手性药物