丙草胺的新合的成工艺.pdf

露脑 衣 药 通 讯 碱结构的新的广谱性杀虫剂．于 1998年英国布 莱顿会议宣布开发成功，目前已在全世界范围 内的 20多种作物上开发应用，并计划于 1998 ～ 2000年投放市场 由于它内吸性强能被植物快速吸收．并通 过术质部传导至植株未处理部分，因此适于各 种方法应用，如叶面喷施、土壤或种子处理等． 每公顷以 10～20克f『效成分施药可有效防治 多种害虫。该药以其用量更低、应用范围及杀 虫谱更广，尤其是持效性更优等特点，优于现有 的其它所有烟碱类杀虫剂。用 6克有效成分／ 公顷的CGA 293343进行叶面处理，7～44天内 对褐飞虱的效果明显优于相同剂量的吡虫啉、 吡虫清、TI一304和2l倍剂量的醚菊酯。其结 构式为： N— N()2 ，且、 d r ? ， 2．2 TI 435 由 日本武田药品公司在 1998年的第九届 国际农药化学会议上介绍。TI 435在低剂量 时即对广 范周的吮 吸性害虫有效。其结构式 为： a— 下 一 一r N N— N 3 其它 3．1 MTI一446 1998年英国布莱顿植保会议上 由‘日本三 井化学公司介绍。该药结构中与亚甲氨基相连 的杂环不是氯代吡啶基而是四氢呋哺环。 目前 该药正处在工业化开发阶段， 试验室和 田问药效试验表 明：MTI一446 对害虫具有触杀、胃毒和根部内吸作用，每公顷 施用 100～200克(有效成分)可防治茄子、黄 瓜、蕃茄、卷心菜、苹果、甜菜等多种作物上的半 翅目及某些其它重要害虫有很高的防治效果， 它具有对哺乳动物、鸟类及水生动物毒性低、与 环境相容性好、与常用杀虫剂无交互抗性等优 2000年第 5期(．善 。 其结构式为 1 前言 话-I， 御 -z。 丙草胺的通用名称 为 pretilachlor，化学名 称为 2 chloro～n 2 ，6。_diethylpheny[一n一 (2一propoxyethy1)acetamide，是 由瑞士汽巴 一 嘉基公司开发的．其产品属 2 氯化 乙酰替苯 胺类除草剂，是细胞分裂抑制剂，用于土壤处理 可防除稻田稗草、异型莎草、牛毛毡 、鸭舌草、窄 叶泽泻等。通常在插秧前 3～5d，以 90gA1／ha 使用。本品单施 时对湿插水稻选择性较差，当 与解草啶一起使用时对直插水稻有极好的选掸 性。如本品与解草啶的混剂以 600+200gAl／ ha使用，对鸭舌草、异型莎草、尖瓣花 、飘拂草 等效果均在 90％以上，而对于 干金子防效 达 100％ 。 2 丙草胺的制备方法 (1)2，6一二乙基苯胺基乙醇用氯乙酰氯进 行酰化反应，生成物再与溴丙烷反应，即得丙草 胺，反应式如下： =)⋯c c +a c r一 ＼ H5 Hs ／C HaCHaOH — HS ,CH CHzOCaH ： 、 ＼c。 f—c a O 一 斯 一 群 萁 张 每 王 一 一 N 眦 广 维普资讯 2000年 第5期(总第 245期) 衣 药 通 讯 (2)2，6 二 乙基 苯胺基 乙基丙基醚 与氯 乙 酰氯反应，制得丙草胺，反应如下： CH!CH*(Xz~H 0I ⋯ c一 、 cHzcH H N／ C2 “ 【J 经对上述两种方法反复对照，并对台成产 品进行了大量实验及分析工作，我们发现(1)的 醚化反应虽可进行，但由于其原料成本高，阻碍 该工 艺在规模生产中的推广使用，因此，重点 划(2)的反应路线进行 j，研究，主要工作 为对 2，6一二 乙基苯胺基乙基丙基醚的台成方法进 行了新的探索．取得 了较好的效果。合成反应 路线如 ‘F： CḦ＼ c CH3CH2c 0H詈 HOCHaCH2OC ① 乙二醇单丙醚的合成 向带有搅拌装置的不锈钢高压釜中加入正 丙醇360g(6mo1)，环氧乙烷 66g(1．5mo1)，催化 剂丁氧基铝 7．89g．在保持 lO℃以下同时加入。 用氨气置换空气后密闭．在 160℃下反应 2h，再 常压下蒸出未反应的正丙醇并回收。继续减压 蒸馏即可得 乙二醇单丙醚 128g，收率为 82％。 ②2，6 二乙基苯胺基 乙基丙基醚的合成 将苯 、2，6一二 乙基胺 75g(o．5mo1)、乙二 醇单丙醚 104g(1mo1)加入到 500ml四口瓶中， 加入特制催化剂．加热至 200℃，并在 H2存在 的情况下进行反应。搅拌 12h，(乏应完毕一减 压蒸馏，分出乙二醇单丙醚．即用产品 105g．收 率 8g％。 ③产品的合成 在 500ml四口瓶中加入 l17 5g 2，6 二乙 基苯胺基乙基丙基醚，慢慢地分批加人 62g氯 乙酰 氯，整 个 滴 加 过程 约 2h．然 后 升 温 至 100C，保温反应 4h，反应完毕后，减压蒸馏，可