有机化学之醛与酮.ppt

第十一章 醛酮;一、结构;二、分类;酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略;; 芳香族的醛和酮，把芳基看成 取代基。;脂环族醛和酮的命名： 羰基在环内的——环某酮 羰基在环外的——环作为取代基。;§11.2 物理性质;§11.3 醛和酮的化学性质 ;一、 羰基上的亲核加成;1. 与氢氰酸的加成;(2) 影响反应活性的因素 (a) 烃基的电子效应;乙醛;醛＞酮;（3）反应范围;; 该反应是可逆反应;3. 与醇加成 ;（1） 形成机理;(2) 特点及应用;缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：;4. 与水加成;5. 与金属有机试剂的加成;应用：合成醇;例2;二叔丁基酮 三叔丁基甲醇;6. 与氨及其衍生物的加成缩合反应; 羟胺 肟 ;二、 α–H的反应 1. α–H的酸性;2、 卤化反应;酸催化：;α,α,α–三卤代醛、酮在OH―溶液中不稳定， 分解为羧酸盐、三卤甲烷(卤仿)：;例：下列化合物哪些???以发生卤仿反应;卤仿反应还用于制备某些羧酸：;反应机理:;2–乙基–3–羟基己醛;（2）交叉的羟醛缩合;（4）分子内的羟醛缩合反应：;三、 氧化反应 ;2.酮的氧化;四、 还原反应;（2） 用金属氢化物还原;溶剂：H2O, ROH;反应机理：;(3) Meerwein–Ponndorf （麦尔外因-彭多夫）;2. 还原成亚甲基;(2) 克莱门森还原;;反应机理;五、其它反应 1.与 Wittig 试剂加成;季 盐;合成端烯：;2. 安息香缩合;1. 亲电加成;1,2–加成;影响加成方式的因素:;(98%);3. 还原;§11.4 醛和酮的制法