第三章络合滴定法综述.ppt

第3章 络合滴定法;3 .1配位滴定法概述;配位滴定反应，必须具备下列条件:;3.1.1 EDTA的酸性;3.1.2 EDTA的配位性质;某些金属离子与EDTA的形成常数;3.1.3 EDTA及其二钠盐的溶解度;③ 大多数的配合物稳定;多配位金属络合物;络合物的逐级稳定常数 Ki;5.2.2 累积稳定常数 ? ;各级络合物的分布分数（或摩尔分数）;例题;内在因素;把主要考察的一种反应看作主反应，其它与之有关的反应看作副反应。副反应影响主反应中的反应物或生成物的平衡浓度。副反应进行的程度可由副反应系数显示。;5.3.1 EDTA的副反应及副反应系数（αY）;将Ka1，Ka2，Ka3，Ka4，Ka5，Ka6， 分别代入上式中，得;(2) 共存离子效应及共存离子效应系数αY(N);例：在pH = 1.5 溶液中，含有浓度约为0.010 M Fe3+、Ca2+，当用同浓度的EDTA滴定Fe3+ 时，计算αY 。;由于L的影响，使M参加主反应的能力降低的现象。;αM(L)越大，[M]越小，即副反应越严重；αM(L)与游离的[L]有关； 若没有其它配位剂L存在，[M’]=[M]，αM(L) =1。;(2) 羟基配位效应及羟基配位效应系数αM(OH);(3) 金属离子总的副反应系数αM ;例：在0.010 mol / L 锌氨溶液中，当游离氨的浓度为0.10 mol / L 时，计算pH = 10；pH = 12锌离子的总副反应系数αZn 。;副反应系数小结;5.3.3 条件稳定常数K’MY;5.3 络合滴定的基本原理;5.3.1 滴定曲线;[Ca2+] = 0.01000mol／L pCa = -lg 0.010 = 2.00;（3）化学计量点;（4）化学计量点后;影响突跃的因素;pH值越高，突跃越大，反之则小；pH决定突跃范围的 上限。;金属离子的浓度 决定突跃的下限。;KMY 越大，突跃越大；KMY决定突跃上限。;(a) 是一类有机配位剂, 也是弱酸。 (b) 与金属离子形成的配合物的颜色与指示剂本身的颜色显著不同。 (c) 因是弱酸, 存在酸式色和碱式色。;2) 金属指示剂的显色原理;常用的金属指示剂;4) 指示剂的封闭现象、僵化现象及其消除方法;例如测定水的硬度;(2) 指示剂的僵化现象;4.3.3 终点误差与可行性判断;误差公式的应用;5.3.4 单一离子滴定的酸度控制;→最低酸度：水解酸度;例:用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/L Fe3+ 溶液，计算适宜的酸度范围。;（2） 求最低酸度;最低酸度;络合滴定中缓冲溶液的使用;混合离子体系分别滴定的思路;1 用控制酸度的方法进行分别滴定;当△pM=0.3， Et=0.3%; cM=cN时，求得 ;（2）滴定Bi3+的酸度;2 利用掩蔽剂进行分别滴定;（1）配位掩蔽法;例：测定水中Ca2+、Mg2+ 时，Fe3+、 Al3+干扰（产生封闭现象）;（2）沉淀掩蔽法;（3）氧化还原掩蔽法;（4）解蔽法;5.5.1 各种滴定方式;1)直接滴定法;2)返滴定法;返滴定中应注意的问题;3)置换滴定法;b) 置换出EDTA;c)改善指示剂的性能;4）间接滴定法;5.5.2 配位滴定法的应用;(2) 锅炉水中Ca2+ ，Mg2+ ，Fe3+ ，Cl－的测定;(3) 合金中Cu、Zn、Mg 三种金属元素的测定 ; 第四章 小 结 5.1 概述 5.2 络合平衡:各级形成常数Ki、累积形成常数?i；络合反应的副反应系数（?Y、?M、?MY）与条件常数（K?）的计算。 5.3 络合滴定基本原理： 滴定曲线，重点是化学计量点和±0.1%时pM?的计算; 突跃大小与浓度、K?的关系，可以准确滴定的条件（lgcK?≥6）；金属指示剂的作用原理，EBT、XO、SSal、钙指示剂的应用，指示剂的封闭、僵化及变质现象；单一离子滴定时最高酸度与最低酸度的限制，酸碱缓冲溶液的作用。;5.4 混合离子的选择性滴定(不计算误差):可控制酸度分步滴定的条件,适宜酸度; 络合掩蔽及解蔽的应用; 氧化还原掩蔽法及沉淀掩蔽法的应用示例。会设计分析方案。 5.5 络合滴定的方式和应用: 直接滴定、返滴定、置换滴定、间接滴定法应用示例； EDTA标准溶液的配制和标定，水质对测定结果的影响。 ;本章作业;副反应系数反映的是副反应进行的程度。 稳定常数反映的是主反应进行的程度。;稳定常数反映的是主反应进行的程度。