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企业中腐蚀案例
腐蚀案例;应力腐蚀实例:;
;腐蚀疲劳实例;磨损腐蚀实例:;孔蚀及缝隙腐蚀实例;实例2:某轻油制氢装置再生塔底重沸器为U型管换热器。管程走低变气167℃,壳程走本菲尔溶液117 ℃,其中加有V2O5作为缓蚀剂 。换热管为1Cr18Ni9Ti不锈钢,管板为16Mn钢。使用两年后,发现管子与管板连接处的缝隙内发生腐蚀。分析:V2O5是一种钝化剂,能使16Mn钝化,表面生成保护膜。但使用钝化剂的基本要求是:钝化剂的浓度必须超过临界致钝浓度。
答:设备结构上的缝隙往往受到严重的腐蚀。在狭缝内发生的缝隙腐蚀。在狭缝内发生的缝隙腐蚀,具有发展速度快,破坏集中等特点,对设备危害极大。
本事例中,16Mn钢管板和1Cr18Ni9Ti不锈钢管子外表面都处于本菲尔溶液中。本菲尔溶液主要成分为K2CO3和KHCO3,为高温碱性溶液,其中加有V2O5作为缓蚀剂。V5+是一种钝化剂,能促使16Mn???钝化,表面生成保护膜,以维持很低的腐蚀速度。
使用钝化剂的基本要求是:钝化剂的浓度必须超过临界致钝浓度。因为钝化剂属于氧化剂,通过促进阴极反应使金属表面迅速生成钝化膜而转变为钝态。如果浓度偏低,阴极反应增加程度不足,不仅不能使金属钝化,反而会促使金属的腐蚀,或者造成局部腐蚀。管板与管子之间的缝隙区就正是这种情况。由于闭塞的几何条件,V5+离子的消耗难以得到补充,使缝隙内部V5+离子达不到临界致钝浓度,导致16Mn钢管板发生严重腐蚀。
对于不锈钢管子,腐蚀机理则有所不同。因为不锈钢不需要V5+离子来维持其钝态。随着缝隙内金属腐蚀速度增大,金属离子浓度增高而难以迁移到缝外。金属离子发生水解反应,生成固体氢氧化物和氢离子,这不仅使闭塞条件加剧,而且使缝内氯离子浓度升高,致使缝内溶液酸化,pH值下降,加上氯离子迁入,使缝隙内氯离子浓度升高,致使腐蚀条件强化。金属腐蚀速度增大,使金属离子浓度进一步升高,水解反应使pH值进一步降低,形成一个具有自催化特征的腐蚀过程。最终导致不锈钢钝态被破坏,腐蚀速度大大增加。
防护措施:管子与管板联接部位缝隙采用背部深孔密封焊。;实例2:某用于输送淀粉溶液的316L型不锈钢管在现场制造。使用6个月后,在很多环焊缝上及其附近发生泄漏。检查发现蚀孔处有焊接时形成的焊珠。(P133)
答:本事例中的腐蚀是由于焊接工艺不良和焊接缺陷造成的。焊接质量不好,形成了焊珠、飞溅、咬边、根部未焊透等缺陷,这些焊接缺陷提供了缝隙位置。淀粉溶液中含有氯化物,奥氏体316L型不锈钢在含氯化物的溶液中很容易发生孔蚀和缝隙腐蚀。
防护方法:焊后应对焊缝进行检查和处理,打磨焊缝,除去焊珠、飞溅,必要时还应对焊缝区进行钝化处理。;电偶腐蚀实例;实例2:某电厂的凝汽器的管束材质为黄铜,管板为碳钢。原来使用河水作冷却水,后来因为缺水,便掺入1/3~2/3的海水。结果凝汽器腐蚀很严重,特别是胀接处。
答:黄铜管束与碳钢管板组成了电偶对,碳钢作为阳极而黄铜作为阴极。由于黄铜管束面积比碳钢管板大的多,这又是一个小阳极大阴极的组合,因而管板可能遭到电偶腐蚀。
本事例要说明的因素是电解质的导电性。在使用河水作为冷却水时电偶腐蚀问题并不明显,没有引起注意;而在河水中掺入海水后电偶腐蚀的问题突出了。这是因为河水的电阻率大,导电性不好,而海水的导电性很好。腐蚀电池的电流回路包括溶液的欧姆电阻,欧姆电阻大则电池工作阻力大,腐蚀电流小。海水电阻率小,腐蚀电池电流回路的欧姆电阻小,因而阳极碳钢管板的电偶腐蚀大大加剧。
不过,在腐蚀微电池的情况,介质导电性的影响并不是很大,因为微阳极和微阴极尺寸小,电流回路短,欧姆电阻在总阻力中所占比例小。而电偶腐蚀电池属于宏观腐蚀电池,电流回路长,欧姆电阻的作用也就增大了。;实例4:海边一座混凝土石油装运码头,混凝土台面支撑在钢管上。钢管表面涂漆并加阴极保护。电源负极连在钢筋上。阳极是镀铂钛悬挂在海水中。在石油装卸过程中,码头受到周期性机械应力,引起混凝土某些物理破坏。使用12年后发现,平台的混凝土台面出现严重胀裂,钢筋暴露出来。上表面很严重,下表面完好。检查混凝土增强覆层完好。碳酸化深度低于覆层深度,即混凝土质量良好。
造成破坏的原因是阴极保护系统导线连接不正确。阴极保护系统返回电源的导线不是接到钢管上,而是接到混凝土钢筋上。
答:在阴极保护实施中电连接十分重要,被保护设备和电影负极用导线连通,被保护设备和电极负极用导线连通,导线直径要和保护电流相匹配,以减小线路电压降;导线与设备要连接牢固,电接触良好,不存在大的电阻,特别要防止在使用过程中短线,使保护失效。
施工时将导线接到混凝土钢筋上而不是支撑钢管上,可能是图方便。因为钢筋与平台支撑钢管是导通的,所以开始不会出现问题。但随着码头的运行,混凝土平台发生某些物理破坏。钢筋之间的电连接
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