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 * 文献研读 《复杂凝聚系统的实证分析》 药学院2007级 刘莉 学号：200732290079 D.J. Burgess, Practical analysis of complex coacervate systems. J. Colloid Interface Sci. 140 (1990) 227238. 一.现有的复杂凝聚的理论 1. Voorn-Overbeek 理论（以下简称VO） 以明胶/阿拉伯胶聚集为模型，认为凝聚过程是自发的 解释了明胶与阿拉伯胶之间的自发凝聚是源于电荷引力和熵效应之间的竞争，前者使带电荷的离子团聚集，后者使其分散 凝聚层之间的水使大分子随意的排列，所以，凝聚层是液状的，这样的凝胶是可逆的 假设：1.溶剂溶质间的相互作用是可忽略的（如果说聚离子是完全展开而不是随机盘绕的，水就很难存留在聚离子束中，凝聚也就不会发生了） 2.静电引力是具有分配性质的（分配的静电引力允许凝聚层中的电荷中和，尽管在液体环境中分子是可以随意移动的。而特定区域内的相互作用力则容易形成聚集或沉降） 条件：双组份体系（包含水，聚离子盐要求σ3γ≥0.53 ） σ：电荷密度 γ：分子重量 三组分体系 σ3γ≥ 1.06 随组分增加而增加 D.J. Burgess, Practical analysis of complex coacervate systems. J. Colloid Interface Sci. 140 (1990) 227238. 2.Veis-Aranyi 模型（以下简称VA） 补充了VO 理论所无法覆盖的地方，认为凝聚反应是两步完成而非自发 两步为：1.静电引力事带相反电荷的明胶自发聚集 2.凝聚溶胶重新排列形成凝聚层（发生缓慢，被随机混合中的熵增驱使） 可以在σ3γ≥0.53 这个条件未达到的情况下让带相反电荷的明胶形成复杂凝聚层 1.温度降低有利于好的凝聚 2.凝聚会受到低的聚离子浓度的限制 与VO的两点假设矛盾 一.现有的复杂凝聚的理论 D.J. Burgess, Practical analysis of complex coacervate systems. J. Colloid Interface Sci. 140 (1990) 227238. 3.Nakajima-sato 模型（以下简称为N） 适用范围：对称聚离子对，高电荷密度的带相反电荷的聚（乙烯醇）大分子 适用范围小 VO的延伸 与VO不同：指出了VO所计算的静电引力太小，在这一点上比VO更加详细具体 与VO相同：同意电荷是分配的，且无论是在稀或弄的溶液中 一.现有的复杂凝聚的理论 D.J. Burgess, Practical analysis of complex coacervate systems. J. Colloid Interface Sci. 140 (1990) 227238. 4.Tainaka 模型（以下简称T） 在稀溶液中，聚阳离子和聚阴离子聚集成对，但无专属的电荷成对 详细解释了凝聚的自我抑制（高浓度聚离子条件下的抑制）作为高浓度下聚集结构的一种稳定形式 VA的延伸 与VO不同：不受低电荷密度的限制 但是电荷密度和聚离子重量都应该落在一个区间内 较高：浓胶或沉淀的形成 较低：稀溶液就是稳定的，不发生凝聚 一.现有的复杂凝聚的理论 D.J. Burgess, Practical analysis of complex coacervate systems. J. Colloid Interface Sci. 140 (1990) 227238. 1）驱动力 VO:静电引力 VA：重新组合这个熵增的过程降低了聚集从而促成了凝聚 2）假设 VO：溶剂溶质之间的相互作用力可忽略；电荷引力具有分配性质，分子可自由移动 VA：溶剂溶质之间的相互作用力不可忽略；成对的离子在最初是聚集的 3）过程的自发性 VO：相反电荷的聚离子混合之后的自发变化 VA：变化需要几个小时甚至几天 4）VO和VA相互矛盾的原因是由于他们的专属性 前者基于明胶/阿拉伯胶凝聚 后者基于明胶/明胶凝聚 一.现有的复杂凝聚的理论 5.VO与VA的区别 N的专属性较强，而T则可运用于高低电荷密度的系统 D.J. Burgess, Practical analysis of complex coacervate systems. J. Colloid