有机化学2复习小结.ppt

反应的难易取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基越稳定，其反应速率越快: 2. 化学反应速率 (1) 自由基取代反应 复 习 课 一、有机化合物的命名 1、普通命名法 ⑴ “正”表示直链烷烃 ⑵ “异”表示有（CH3）2CH— 结构的烷烃 ⑶ “新”表示有（CH3）3C—结构的烷烃. 2、系统命名法 系统命名的基本方法： 选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 1）开链化合物的命名 要点： （1）选择主链　选择最长、含支链最多的链为主链，根据主链碳原子数称为“某”烷。将主链以外的其它烷基看作是主链上的取代基（或叫支链）。 (2) “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 绿色编号正确 3,3,4-三甲基己烷 例： （3，4，4） （3，3，4） (3) “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 （E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 2）立体异构体的命名 （1）Z / E 法——适用于所有顺反异构体。 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的构型为Z型；反之，为E型。 （E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 （Z）-3-甲基-2-戊烯 （2）R / S 法——该法是将最小基团放在远离观察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序，若为顺时针为R；反之为 S 。 在费歇尔投影式上进行R/S标记： 最小基团在横线上 最小基团在竖线上 优先次序：OHCOOHCH3H 命名为：(R)-2-二羟基丙酸 优先次序：ClC2H5CH3H 命名为：(S)-2-氯丁烷 直接从Fischer投影式判断：概括地说，“横变竖不变” 3） 多官能团化合物的命名 当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优先次序。 官能团次序： —NO、－NO2、－X、—R、－OR、－NH2、 －OH、－COR、－CHO、－CN、－CONH2、 －COX、－COOR、－SO3H、－COOH 二、有机化合物的基本化学性质 1、单烯烃 1）催化加氢：常用的催化剂有Ni ,Pt等金属 。 2）亲电加成反应： （1） 与HX的加成（马氏规律） （2）与H2O的加成：酸催化；硼氢化-氧化。 （3）与卤素加成：（加Br2，鉴别） 3）自由基加成：与HBr的加成（过氧化物），反马氏规律 4）氧化反应： （1）高锰酸钾氧化（稀、冷；酸、热），可用于鉴别和结构测定。 （2）臭氧氧化—还原反应，可用于结构测定。 （3）α-氢的反应：属于自由基反应历程。 5）碳正离子的稳定性 2、炔 烃 1）亲电加成反应：（1） 与HX的加成（马氏规律） （2）与H2O的加成：一般需要汞盐作为催化剂。互变异构 （3） 与卤素加成：（加Br2，鉴别） 一般，双键比三键易发生亲电加成 2）氧化反应：高锰酸钾氧化，可用于鉴别和结构测定。 3）还原:(1)完全还原,H2/Ni;(2)部分还原，得顺式烯烃。林德拉（Lindlar） 催化剂：Pd/CaCO3，Pb(Ac)2或Pd/BaSO4，喹啉（3）液氨中用Na或Li还原炔烃，主要得反式烯烃。 4）炔氢原子的活泼性（弱酸性）：形成金属炔化物， NaNH2，和卤代烃作用，而使碳链增长；Ag（NH3）2+，用于鉴别、分离提纯末端炔烃。 1）亲电加成：1,2加成；1,4加成 2）双烯合成—狄尔斯-阿尔德反应（简称D-A反应） 4、小环烷烃 （1） 加卤素或卤化氢：发生开环反应； （2）饱和的环对氧化剂稳定，可用于区别环烷烃和烯烃 3、 二烯烃 1）苯环上的亲电取代反应： （1）卤代反应（2）硝化反应（3）磺化反应 （4）傅-克烷基化和酰基化反应 2）定位效应：邻对位定位基和间位定位基 3）氧化反应: 侧链氧化：常用的氧化剂不能使苯环氧化，但能把苯环的侧链氧化成羧基。侧链上无α-氢时，不发生氧化反应。 4）α-氢的卤代 ：自由基反应 5)芳香性的判断：休克儿规则 5、 芳烃 6、卤代烃 1）亲核取代反应：（1）水解反应—被羟基取代 （2）与 RONa作用—被烷氧基取代 （3）与 NaCN反应制备腈—被氰基取代 （4）与 NH3反应制备胺—被氨基取代 （5）与AgNO3反应：该反应用于鉴定卤代烷 2）消除反应：札依采夫规则，主要产物是双键上烃基最多的烯烃。 3）格氏试剂: (1)与活泼氢的反应 (2)亲核反应。 4）亲核取代反应历程： SN1， SN2 5）一卤代烃的化学活性：乙烯型卤代烃和烯丙型卤代烃 1）与活泼金属的反应：Na 2）羟基