医学有机化学–第八章羧酸及其衍生物.ppt

（三） 脱羧反应 （四） α- 氢原子的反应 1.弱碱性，脲的水溶液不能使石蕊试纸变色，只能与强酸作用生成盐。 重点 羧酸及其衍生物的命名 羧酸及其衍生物的化学性质 甲酸、乙二酸、尿素的特性 1.乙二酸、丙二酸 脱羧 （五）二元羧酸的反应 2、丁二酸、戊二酸脱羧生成酸酐； + + H2O H2O 3.己二酸、庚二酸则既脱羧又脱水生成环酮。 羧基上的羟基被其他原子或基团取代后产生的化合物称为羧酸衍生物。 酰卤 酸酐 酯 酰胺 第二节 羧酸衍生物 一、结构 酰基： 相应酸 酰加基字 乙酰基 (acetyl group) 苯甲酰基 (benzoyl group) 1、酰卤和酰胺：按酰基命名 (acetyl chloride) (benzyl bromide) (benzyl aniline) 二、命名 (phthalimide) (N-methyl acetamide) (N-ethyl -N-methyl acetamide) 2、酸酐：按其水解产物命名 乙酸酐 (acetic anhydride) 乙丙酸酐 (acetic propanoic anhydride) 邻苯二甲酸酐 (phthalic anhydride) 苯甲酸酐 (benzoic anhydride) 3、酯：按水解生成的酸和醇命名，先酸后醇。 乙酸乙酯 (ethyl acetate) 乙二酸氢乙酯（酸性酯） (ethyl hydrogen ethanedioate) 苯甲酸乙酯 (ethyl benzoate) 3-甲基-4-丁内酯 (3-methyl-4-butanolide) 多元醇羧酸酯 乙二醇二乙酸酯 甘油三乙酸酯 三、 羧酸衍生物的化学性质 (一)、酰基的亲核取代反应(加成-消去)反应 1、 水解反应 所有羧酸衍生物都能发生水解生成相应的羧酸。 加热 用途： 酰卤与醇很快反应生成酯，利用这个反应来制备某些醇或酚不能与羧酸直接生成的酯。 2、醇解反应 羧酸衍生物与醇反应生成酯，称为羧酸衍生物 的醇解（alcoholysis）。 该反应应用范围较为广泛，酸酐可以与绝大多数的醇或酚反应，生成酯和羧酸 酯在酸存在下发生醇解反应，生成新的酯和醇，所以酯的醇解又称酯交换反应。有机合成中常用来从低级醇制备高级醇。 3、氨解反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺与氨作用生成酰胺的反应 称为氨解反应（ammonolysis）。 羧酸衍生物的水解、醇解和氨（胺）解反应的活 性顺序：酰卤?酸酐?酯?酰胺。 重要的羧酸 一、甲酸（蚁酸） 还原性（被强、弱氧化剂氧化） 二、乙二酸（草酸） 脱羧： 还原性： 三、 尿素 * * 第八章 羧酸及其衍生物 （Carboxylic acid and carboxylic acid derivatives ） 分子中含有羧基（－COOH）的有机物称为羧酸。 羧酸分子中羧基上的羟基被取代后的产物称为羧酸衍生物。 第一节 羧 酸 一、羧酸的结构、分类和命名 (一)羧酸结构 p-π共轭 （二）分类 除甲酸外，羧酸是由烃基和羧基两部分构成。 1、根据烃基R的不同分为 脂肪酸 芳香酸 2、根据烃基是否饱和分为 饱和酸 不饱和酸 3、根据羧基的数目分为 一元酸 多元酸 （三）命名 羧酸的名称常用俗名，一些俗名常由其来源而得，如：蚁酸（甲酸）、醋酸（乙酸）。许多羧酸的俗名在实际生活和工作中用的很普遍。 软脂酸（十六酸） 硬脂酸（十八酸） 安息香酸（苯甲酸） 草酸（乙二酸） 琥珀酸（丁二酸） 肉桂酸（ 3-苯基丙烯酸） 羧酸的系统命名与醛基本相同。 3－甲基丁酸 (β－甲基丁酸) ? ? ? ? ?-甲基戊酸 1.饱和脂肪酸的命名 选择含有羧基的最长碳链为主链，从羧基开始编号 3－甲基戊酸 顺－丁烯二酸 反-丁烯二酸 4-乙基-6-氯-4-己烯酸 2.不饱和脂肪酸选择含有羧基和双键的最长碳链,从羧基 开始编号，并注明双键的位置 2-苯基丙酸 环戊基甲酸 ? ? ? ?-环己基丁酸 3.含有脂环和芳环的羧酸把脂环和芳环作为取代基 4.二元羧酸选择含两个羧基的最长碳链为主链，称为“某二酸” 2-甲基戊二酸 正丙基丙二酸 1. 格氏试剂法 2.水解法 二、羧酸的制备 羧酸的官能团是 ，由 C=O和 O-H 直 接相连而成。 断O-H键 酸的 离解作用 羰基 生成 羧酸衍生物 还原为亚甲基 断C-C键 脱羧，失去CO2 α氢 卤代 ——羧酸的化学性质—— 四、羧