四川大学近化学基础〔有机〕总复习.ppt

近 代 化 学 基 础 期 末 复 习 提 要 考试安排 时间：2010年1月3日 上午9：00～ 11：00 地点：综合楼C座207（周一班 139人） 综合楼C座104（周二班 111人） 缩合 反 应 羟醛缩合 Claisen 缩合 α-H醛酮， 稀OH- β-羟基醛酮 α,β-不饱和醛酮 α-H酯， NaOEt β-酮酸酯 C- 亲核试剂 降 级 反 应 卤仿反应 Hofmann降解 脱羧反应 X2 ,OH- CHX3 ↓+ 少一C羧酸 少一C伯胺 α- C 含有吸电基的羧酸 X2 ,OH- ?合成 ?合成 ?鉴定 下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（ ）；不能发生碘仿反应的是（ ）；不能发生银镜反应的含羰基化合物是（ ）；不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（ ）。 B. CH3CHO C. D. CH3COCH3 A. HCHO CH3CHCH3 OH 解答：C, A, D, A。醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应；醛有银镜反应，酮无银镜反应；能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有α-H。 还 原 与 氧 化 还原反应 氧化反应 还原剂 （C=O, ArNO2 RCOL） 氧化剂 (O3;Zn ,H2O HIO4) 歧化反应 ? 试剂 － 官能团 － 产物 广谱 还原剂 选择性 还原剂 特殊 氧化剂 弱氧化剂 强氧化剂 下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应（ ） A. CH3CH2CH2CHO CH2CHO B. CH3COCH2CH3 D. (CH3)3CCHO C. 解答：D。只有不含α-H的醛在浓OH-条件下才能发生Cannizzaro反应。 （一）完成反应式 1、根据反应底物、反应条件，推测反应类型； —— 活性最大官能团 2、找准反应部位 例： Cl CH2Cl NaOH~H2O Cl CH2OH 四、解 题 要 领 CH3COCH2CH2CHO Br2, NaOH 稀OH- C=C H3C CH2CH=CHCH3 H H CH3C≡CCH2CH=CHCH3 H2,Lindlar cat. HBr CH3C≡CCH2CH2CHCH3 Br CHBr3 + NaOOCCH2CH2CHO O= OH * 答疑安排 时间：2010年1月2日 上午9：00～ 11：30 陈彦逍 张鑫 严敏 刘俊杰 2010年1月2日 下午15：00～ 17：30 李万舜 肖蓉 王倩 白珂珂 章怡 伍爱明 王新龙 地点：江安一教A座二楼教员休息室 复 习 要 诀 全面复习、小结 突出重点章节 理清知识线索 加强练习记忆 基本理论 重要规律 主要机理 官能团的结构特点和主要反应 一、命名原则与立体化学 ▲ 1、命名原则: ＊官能团优先序列原则（P101） ---主链的选择 ＊最低系列原则 ＊次序规则 （P32） ---取代基位置(优先基团后置) ▲ 系统命名法（IUPAC命名法） 选主链：选含有较优官能团在内的最长碳链作主链；遇多个等长碳链，则 取代基多的为主链。 编号：近官能团端开始编号，并遵守“最低系列编号规则” 邻羟基苯甲酸苄酯 P224，1(7) 构象异构 构型异构 顺反异构（环状、Z,E） 对映异构 立体异构 2、立体异构 手性判断(对称因素) 表达式书写、转换 轮换规则； R,S标记 写结构式：(2E,4Z)-6-甲基-2,4-庚二烯 解题思路：第一步，写主链 第二步，在相应位置上写出支链 C C C C H H H3C H CHCH3 H CH3 （标明R/S构型） COOH OH H PhCH2 S-3-苯基-2-羟基丙酸 二、基本理论 ▲▲ 电子效应; ▲ 空间效应; ▲ 杂化轨道 电子效应 诱导效应(I) 共轭效应(C) 给电子诱导效应(+I) 吸电子诱导效应(-I) π-π共轭 p-π 共轭 σ-π共轭 σ-p 共轭 起