温州大学有机化学课件第12章.pptVIP

化学方法 ( 降解法) 确定化合物的结构: 周期短、操作简便、 样品用量少、且准确度高。 著名的物理学家麦克斯韦对物理学的重大贡献就是指出了光是一种电磁波。电磁学中有两个基本公式： 有机化学中常用的四大谱 紫外光谱 (紫外线): △ E = 145 ～ 627 KJ.mol-1 λ= 200 ～ 800 nm 由电子能级的跃迁产生, 主要用于揭示分子中的共轭体系。 第一节 核磁共振的基本原理 自旋量子数（I）的取值 1 H1置于外磁场中时产生的能量裂分 高能自旋态与低能自旋态的能量之差 二、核磁共振的条件与核磁共振 从该式可以看出，使共振发生可以采取两种方法： 固定 V0 改变 H0 更方便, 故现在大多数仪器是采取扫场的方式。 第二节 化学位移 一、13 C NMR （ cmr ）的特点 二、13C NMR的去偶处理 CH3COCH3 的质子去偶谱 2 、质子偏共振去偶 ——用于确定每个碳上连有几个氢 1 , 3 -丁二醇的质子去偶和偏共振去偶 二氯乙酸的质子（宽带去偶）去偶 3、 选择去偶：只消除某些 H 对某个 13 C 的 偶合 三、13C 的化学位移 烷碳化学位移值的经验计算公式： 四、13C NMR谱的简析 2 3 4 H 6 H （ 2+3 ）÷ 10=0.5 2 ÷ 0.5=4 （ H ） 3 ÷ 0.5=6 （ H ） 溴乙烷的NMR谱图 C2H5Br 1,1-二溴乙烷的NMR谱图 C2H4Br2 5 H 1 H 3 H α-溴乙苯的NMR谱图 分子式：C3H3Cl5 化合物C9H12O的NMR谱图 5Ｈ 2Ｈ 2Ｈ 3Ｈ 4Ｈ 6Ｈ 3-丁炔-2-醇的NMR谱图 4Ｈ 4Ｈ 2Ｈ 1 、位移值范围广，分辨率高.碳的化学环 境稍有不同，谱图就有明显的差别。更能 反映出分子的精细结构。。 1H1 NMR（pmr）： δH = 0 ～ 10ppm ±5ppm 13C NMR（cmr）： δC = 0 ～ 250ppm ±100ppm 第六节：13C NMR谱简介 3、在1H谱中,必须考虑相互邻近氢核之间的偶 合作用；在13C谱中,由于13C的相对丰度仅 为1.1％一般情况下偶合机会极少，可以忽 略不记,但是13C与自身连接的H和邻位C上 的H之间有偶合作用。 2、1H谱中峰的强度（面积）与产生吸收的质 子的 数目成正比，13C谱中峰的强度与碳 原子的数目之间没有定量关系。 由于自身连接的H和邻位C上的H的偶合作用， 使得13C谱显的非常复杂难以辨认，故常常采用 去偶的方法，除去H核对13C共振吸收的干扰。 常采用的方法如下： 1、质子去偶（也叫宽带去偶） —— 用于确定分子中有多少种碳核 将所有1H对13C的偶合作用都消除掉，使13C的信号都变成单峰，即：使所有的13C都有自己单独的信号。如： JCCH=5.5HZ JCH3=125.5HZ 羰基碳 甲基碳 （a)偶合谱 (b)质子去偶谱 只消除相邻碳上的H对13C的偶合，而保留与 13C直接相连的H对13C的偶合。 2-丁酮的偏共振去偶 C (a) 质子去偶（宽带去偶）谱 (b) 偏共振去偶（部分偶）谱 a b 二氯乙酸的偏共振(部分)去偶 a b （a) 选择去偶谱 (b) 偏共振去偶谱 第三节 影响化学位移的因素 质子化学位移值的大小取决于它所处的电子环境，主要影响因素有： 一、电负性的影响 当键合质子的碳上连有电负性较大的原子或基团时，因质子外围的电荷密度降低,产生的感应磁场较弱，对质子的屏蔽作用减小，使共振吸收移向低场。 CH3BrCH3CH2Br CH3(CH2)2BrCH3(CH2)3Br ?: 2.68 1.65 1.04 0.90 CH3Cl ＜ CH2Cl2 ＜ CHCl3 ?: 3.1 5.3 7.3 移向高场 CH3I CH3Br CH3Cl CH3F ?: 2.16 2.68 3.05