现代分析原理–第三章.pptVIP

§3-6 测定条件的选择 1．分析线：一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高浓度时，也可选次灵敏线 2．空心阴极灯电流：在保证有稳定和足够的辐射光通量的情况下，尽量选较低的电流。 3．火焰：依据不同试样元素选择不同火焰类型。 4．观测高度：调节观测高度（燃烧器高度），可使元素通过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。 5．通带（可调节狭缝宽度改变）无邻近干扰线（如测碱及碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属），宜选较小通带。 §3-7 灵敏度、特征浓度及检测极限 灵敏度及特征浓度 (1)灵敏度（S）——指在一定浓度时，测定值（吸光度）的增量（ΔA）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量（Δc或Δm）的比值(待测元素的浓度或质量改变一个单位时吸光度A的变化量)： Sc=ΔA/Δc 或 Sm=ΔA/Δm (2)特征浓度——指对应与1%净吸收的待测物浓度（cc），或对应与0.0044吸光度的待测元素浓度. 单位： 质量浓度μg(mL 1%)-1或质量分数μg(g 1%)-1 2.检出极限 用接近于空白的溶液(能检测出的待测元素的最小浓度或最小量)，经若干次（10-20次）重复测定所得吸光度的标准偏差的3倍求得。 Dc=3Sb/Sc 单位：μg?ml-1 Dm=3Sb/Sm Sb：标准偏差 Sc（Sm）：待测元素的灵敏度，即工作曲线的斜率 既考虑了噪声的影响，并明确指出了测定的可靠程度，故降低噪声，提高测定精密度是改善检测极限的有效途径。 §3-8 原子吸收分光光度分析法特点及其应用 特点：测定灵敏度高、特效性好，抗干扰能力强，稳定性好，适应范围广，可测定七十多种元素，仪器较简单，操作方便 应用： (1)头发中微量元素的测定—微量元素与健康关系； (2)水中微量元素的测定—环境中重金属污染分布规律； (3)水果、蔬菜中微量元素测定 (4)矿物、合金及各种材料中 微量元素的测定； (5)各种生物试样中微量元素 的测定。 * * a) 中性火焰：这类火焰，温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多；背景高。如锡等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱、碱土金属。 C. 化学火焰的氧化与还原特性 按照火焰燃气与助燃气的比例不同，火焰可以分为三类。 优点： 空气-乙炔火焰(23000C): 30多种金属元素的测定, 10-4%~10%含量。 笑气-乙炔火焰(29550C): 70多种金属元素的测定,10-4%~10%含量。 D. 火焰原子化器特点 雾化器和雾化室 火焰原子化器 2）石墨炉原子化器（非火焰、电热原子化器） A 工作原理 数据处理和仪器控制 单色器 光电倍增管 空心阴极灯 石墨炉原子化器 缺点：同轴气动雾化器的雾化效率低。 5~10% 火焰的原子化效率低、还伴随着复杂的火焰反应 原子蒸气在光程中的滞留时间短 ~10-4s 大量气体的稀释作用，限制了检测限的降低 只能测定液体样品 2. 原子化系统 1）作用 按照使试样原子化的方法可分为：火焰原子化法和无火焰原子化法两种 2）火焰原子化装置 包括雾化器和燃烧器两部分 常用的为预混合型：用雾化器将试液雾化，在雾化室内将较大的雾滴除去，使试样的雾滴均匀化后再喷入火焰 将试样中离子转变成原子蒸气   结构如图所示 （1）雾化器 形成雾滴的速率除取决于溶液的物理性质外，还取决于助燃气的压力及雾化器结构 主要缺点：雾化效率较低。 载气为高压助燃气（空气、氧、氧化亚氮）等 （2） 燃烧器 试样雾化后进入预混合室（雾化室），与燃气（如乙炔、丙烷、氢等）在室内充分混合，其中较大的雾滴凝结在壁上，经预混合室下面的废液管排出，而最细的雾滴则进入火焰中 主要优点：产生的原子蒸汽多，吸样和气流的稍许变动影响小，火焰稳定性好，背景噪声低且比 较安全，但试样利用率只有10％ 一般采用吸收光程较长的长缝型喷灯， 易于对光，避免光源光束没有全部通 过火焰而引起工作曲线弯曲的现象， 降低了火焰噪声，提高了一些元素的 灵敏度 （3）火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。还会产生很少量激发态原子、离子和分子等不吸收辐射的粒子——需尽量设法避免 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提