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材料物理基础-材料的磁学
* * 这是19世纪后半叶发现和研究的一类弱磁性物质。 在外加磁场存在时,外磁场会使材料中电子的轨道运动发生变化,感应出很小的磁矩,其方向与外磁场相反,称其为抗磁性.所有材料都具有抗磁性,但因为它很弱,只有当其它类型的磁性完全消失时才能被观察到.常见的抗磁性物质有:Bi,Zn,Ag,Mg等金属,Si,P,S等非金属,许多有机高聚物,以及惰性气体. * 这也是19世纪后半叶发现和研究的一类弱磁性物质。 有些材料(如Al,Pt等的自旋磁矩与轨道磁矩没有完全被抵消,每个原子都有一个永久磁矩,在无外磁场作用时,各个原子磁矩无序地排列,材料表现不出宏观的磁性;而在有外磁场作用时,各个原子磁矩会沿外磁场方向择优取向,使材料表现出宏观的磁性,称其为顺磁性。在顺磁性材料中,原子磁矩沿外磁场方向排列,磁场强度获得增强,磁化强度M为正值,相对磁导率>1,磁化率x为正值.常见的顺磁性材料有:稀土金属、铁族元素的盐类,金属Pa,Pt;某些气体如O2,NO,NO2等.抗磁性和顺磁性材料一般看作是无磁性的,因为它们只有在外磁场存在下才被磁化,而磁化率又极小. * 这是最早研究并得到应用的一类强磁性物质。早在18世纪50年代就有人做过磁化钢针的实验,19世纪末居里完成了铁磁物质的磁性随温度变化的测量。 诸如Fe,Co,Ni,Y,Dy等材料在外磁场作用下,会产生根大的磁化强度,外磁场去除后仍能保持相当大的永久磁性,称其为铁磁性.具有铁磁性材料的磁化率可高达106,使得磁化强度M远大于磁场强度H。 * 它是20世纪30—50年代被发现研究的一类弱磁性物质。 过渡金属的氧化物、卤化物和硫化物(如MnO,NiO,Cr2O3,CoO,FeCl2,MnS,ZnFeO4等) * 对于含铁酸盐的陶瓷磁性材料,即铁氧体(Ferrite),其宏观磁性类似于铁磁性,但其磁化率和饱和磁化强度比铁磁性材料低—些,称为亚铁磁性.这类铁氧体的电阻率较高,适于制作电导率低的磁性元件. 而由这种“交换”作用所产生的“交换能”J与晶格的原子间距有密切关系。当距离很大时,J接近于零。随着距离的减小,相互作用有所增加,J为正值,就呈现出铁磁性。当原子间距a与未被填满的电子壳层直径D之比大于3时,交换能为正值。 交换能与铁磁性的关系 当原子间距a与未被填满的电子壳层直径D之比小于3时,交换能为负值,为反铁磁性。 材料的反铁磁性和亚铁磁性理论 反铁磁性 铁族元素的某些氧化物,硫化物及卤素化合物如:FeO,FeS,CoO,NiO,MnO等属于反铁磁物质。在晶格结构上,这类物质属于离子晶体,具有磁距的金属离子被非金属离子所包围,故磁性离子的间距较远。在微观结构上,它们和铁磁性物质同属于磁有序物质。不同的是,反铁磁性物质中的相邻离子磁距是反平行排列且大小相等。 在反铁磁性中,近邻自旋反平行排列,它们的磁矩因而相互抵消。因此反铁磁体不产生自发磁化磁矩,显现微弱的磁性。反铁磁的相对磁化率?的数值为10-5到10-2。与顺磁体不同的是自旋结构的有序化。 当施加外磁场时,由于自旋间反平行耦合的作用,正负自旋转向磁场方向的转矩很小,因而磁化率比顺磁磁化率小。随着温度升高,有序的自旋结构逐渐被破坏,磁化率增加,这与正常顺磁体的情况相反。然而在某个临界温度以上,自旋有序结构完全消失,反铁磁体变成通常的顺磁体。因而磁化率在临界温度(称奈耳温度Neel point)显示出一个尖锐的极大值。 反铁磁自旋有序,首先是由舒尔和司马特利用中子衍射实验在MnO上证实。MnO的晶体结构是Mn离子形成面心立方晶格,O离子位于每个Mn-Mn对之间。从中子衍射线,超过奈耳点的室温衍射图与奈耳点以下80K温度的衍射图比较,看到低于奈耳点的衍射图有额外的超点阵线,通过分析得到反铁磁的磁结构。 在反铁磁体中,具有反平行磁矩的相邻离子间的交换作用应占优势,但从图容易看出,这种离子间的距离比之平行自旋的离子间距要大,根据前面的讨论,交换能的大小取决于物质的原(离)子间距离,相距远的交换力小。怎样克服这个矛盾,解释这种离子间所具有的较大的交换能呢?超交换理论或称间接交换理论可以提供适当的解释。 超交换模型(间接交换)可解释反铁磁性自发磁化的起因。MnO中Mn离子中间有O2-离子,故离子间距大,直接交换作用非常弱。但Mn离子之间通过O2-有一个超交换作用。其机理是: O2-离子的电子结构为1s22s22p6,其中p-轨道向近邻的Mn离子M1和M2伸展,一个p- 可转移到M1的Mn离子的3d轨道,由于Mn2+离子已有五个半满电子,按照洪德法则,氧的p-电子自旋只能与Mn2+的五个电子自旋反平行。同时p–轨道上剩余的一个电子自旋必然是与转移出去的电子自旋反平行。它与M2之间的交换作用使它与另一个Mn离子M2的自旋反平行,结果
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