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第五章 炔烃和二烯烃 第一节、炔烃 1.1 炔烃的结构 炔烃：分子中含碳碳三键的碳氢化合物。 通式：含有一个碳碳三键的开链烯烃的通式为 CnH2n-2 。 特点：碳碳三键两端的碳原子采用sp杂化。因此 ，碳碳三键中，一根为“头碰头”的σ键，另两 根为“肩并肩”的π键。 乙炔分子 碳碳三键的生成过程 两个π键互相垂直，形成围绕 碳-碳σ键呈圆柱状对称分布的 电子云。 最简单的炔烃—— 乙炔 H C C H 结构式： 球棍模型 原子堆积比例模型 碳碳单、双、三键的属性比较 平均键能：碳碳单键 碳碳双键 碳碳三键 346.94 kJ/mol 610.28 kJ/mol 836 kJ/mol 1.2 炔烃的异构和命名 1. 炔烃的异构 炔烃只存在构造异构，而无立体异构。 1-丁炔 2-丁炔 2 炔烃的命名 1. 选择主链：同烯烃，含三键在内的最长碳链。 2. 编号：同烯烃，优先考虑三键位次最低，其次 兼顾取代基位次较低。 3. 命名：格式为“x-某基-y-某炔” ，其它与烷烃相 同。 4. 若分子内同时含有双键和三键，首先考虑从双 键或三键最靠近碳链末端的一侧编号；其次，如 果双键和三键距离碳链末端位置相同，按先烯后 炔的顺序编号。 命名实例 2-戊炔 4- 甲基-2- 己炔 4- 己烯-1-炔 1, 3- 己二烯-5-炔 炔作为基团： 乙炔基 炔丙基 1.3 炔烃的物理性质 C4及以下炔烃为气体。  简单炔烃的沸点、熔点、密度比相应的烯 烃高。 炔烃亦属非极性或低极性化合物，易溶于 有机溶剂，难溶于水。 1.4 炔烃的化学性质 炔烃的化学性质与烯烃相似，可以发生加成、 氧化、聚合等不饱和烃的的反应，炔烃加成可以 加成两分子试剂，亲电加成反应活性较烯烃低。 炔烃反应部位： R-CH2-C ≡C-H (1) 三键上的加成反应 (1) (2) (2) 较活泼氢的反应 1. 加成反应 (1) 与氢(H )加成 2 在催化剂存在下可与氢加成，一般直接成烷烃。 H2 H2 HC CH H2C CH2 H3C CH3 Pt Pt 1 H2 Pt 选择性加成生成顺式烯烃 一些特殊的催化剂可使反应停留在烯的阶段： Lindlar Pd H2 Lindlar催化剂：Pd/BaSO4/喹啉 顺式加成，是制备顺式烯烃的有用方法。 选择性加成生成反式烯烃 液氨/钠还原氢化： + 2 Na + 2 NH3 + 2 NaNH2 Na/NH3