以2,4二苯基4甲基1戊烯为链转移剂的苯乙烯自由基聚合.pdf

维普资讯 I l | 高 分 子 学 报 NO 2 ACTA POLYM ERICA SINICA ADr ，1999 p6 3／ 第 2 以2，4一二苯基一4一甲基一1一戊烯为链转移剂的 朗 年 苯乙烯 自由基聚合 堋 监 』 彭 朴 “ (中国石化集团公司石油化f稃 矗 北京 100083) 摘 要 以 2，4二苯基 4一甲基 1戊烯 (aMSD)为链 转移剂，采用与环境友好的本体 自由基 聚合法及悬浮 自由基聚合法合成了重均分子量 M =1，000～50，000，分子量分布 M ／M ≈ 鬈掣’I 希I发的本苯体乙聚烯合低物聚具物有-单随端着活。性M双sD键浓结度构的增加分子量降低效果明显，分子量分布明显变窄热引 关键词 链转移剂．2，4一二苯基一4一甲基一I一戊烯 ．自由基聚合，热本体聚台．悬浮聚合 ． ， 琴I2l绵1低聚物笨 —— —— 乙烯低聚物 (PS)是一种重要的化工助剂．它的电绝缘性能优 良，可用作聚氯 乙烯 电绝缘性改进剂 ；它的带电性好、吸湿性小、不污染感光板、易与碳黑混合，适于作 电子照 相显相剂 ；它的分子量低，与颜料的亲和性及与树脂的相容性均较好，可作为聚苯 乙烯 、聚 氯乙烯等树脂的颜料分散剂．它被磺化、硝化、氯化、溴化、金属化后可进一步合成多种功 能高分子 ．其中磺化苯乙烯低聚物是一种重要的高分子表面活性剂，可用作混凝土减水 剂，水煤浆分散剂，钻井泥浆分散剂等 由阴离子聚合法所得 聚苯乙烯分子量分布窄 (M ／M 1)J，但对原料要求高，反 应条件苛刻，生产成本很高 用四氯化碳等链转移剂调控 自由基聚合，工艺要求和生产成 本均 比离子聚合低，但 卤代物链转移常数低，产物的分子量分布宽(M ／M 2．5)，而且 污染环境 ．由 一甲基苯乙烯二聚得到的 2，4一二苯基一4一甲基一1一戊烯(aMSD)是一种与环境 友好的加成断链型链转移剂 前人对采用这种链转移剂的聚合反应研究很少，仅对苯乙烯 溶液聚合做过一些研究 J，对本体聚合和悬浮聚合的研究报道较少 由于 卤化物和有机溶剂对环境污染的问题 日益受到重视，本文详细研究了以aMSD 为链转移剂的热本体和水悬浮 自由基聚合，低聚产物的重均分子量 (M )可在数干到数 万范围内调节，分子量分布较窄 (M ／M 2)，对 MsD浓度调节分子量及其分布的 规律，热本体聚合产物的结构和分子量测定方法进行了讨论 ． 1 实验部分 I．1 主要原料 苯乙烯(St)纯度 98％；2，4-二苯基一4+甲基一1一戊烯 (aMSD)纯度 90％；聚乙烯醇市 售品；过氧化二苯 甲酰 (BPO)市售品． 1．2 实验方法 1．2．1 热本体聚合反应 苯 乙烯和 aMSD按一定比例加入反应器，用 置换后，在给 1998—01—21啦稿 ．1998-0314修稿 ；¨}通讯联系人 维普资讯 2期 陈 涓等 ：以2．4-二苯基一4一甲基一1一戊烯为链转移剂 的苯乙烯 自由基聚台 定温度下反应 反应结束后减压回收未反应单体，聚合产物加入 甲醇 中重复沉淀三次 1．22 悬浮聚合 按苯乙烯 ：聚乙