我国一些原油中钙化合物分布及形态的研究.pdf

石油学报 (石油加工) 　　　　　　 2000 年 2 月　　　　　 　A CTA P ETROL E I S IN ICA (P ETROL EUM PRO CE SS IN G SECT ION ) 第 16 卷第 1 期 文章编号: 100 187 19 (2000) 0 1005406 我国一些原油中钙化合物分布及形态的研究 侯典国, 汪燮卿 (石油化工科学研究院, 北京　100083) 摘要: 用水抽提法研究了原油中水溶性钙的比例; 用有机溶剂抽提法研究了减压渣油中钙的分布; 用酸解醇碱 溶液抽提法研究了大港减压渣油中钙化合物的形态; 还用等离子体发射光谱、透射电镜、傅立叶变换红外光谱、 场致解吸质谱等对钙化合物的形态和分布进行了表征。结果表明, 随着原油中含钙量的增加, 水溶性钙的比例逐 渐降低; 与水溶性钙结合的阴离子中没有氯, 大部分为含硅的无机盐及少量的含硫化合物; 原油中的钙 96% 以上 存在于减压渣油中; 不同减压渣油中的钙分布有较大差别。大港减压渣油中的钙大部分为油溶性石油酸钙, 相应 的石油酸相对分子质量为 270～ 730, 碳数分布为 16～ 48。 关　键　词: 钙分布; 钙形态; 石油酸 中图分类号: T E 622 1　　文献标识码: A 原油中含钙量过高会给原油加工带来一系列影响[ 1, 2 ] 。它会使原油电脱盐装置电流升高, 电耗增加, 操 作过程中跳闸, 影响正常生产; 原油中的钙脱除不尽而被带入常压渣油, 导致渣油裂化催化剂中毒、结 块、表面覆盖黑色物质, 使装置剂耗上升, 轻油收率下降, 提升管反应器堵塞, 造成流化中断事故。含 ( ) 钙量高的原油 以下简称高钙原油 主要分布在我国的胜利油田、中原油田、大港油田、克拉玛依油田、冀 [3 ] 东油田等及美国的圣华金谷油田。传统的脱盐脱水方法对钙几乎没有脱除效果 。 随着重质原油加工量的增加及催化裂化原料掺炼渣油比例的提高, 我国一些重质原油中的钙对催化 裂化、加氢裂化的影响越来越突出。因此, 认识钙在原油中的存在形态和分布, 对寻找合适的原油脱钙 [4 ] 剂、减少由于高钙含量带来的不利影响有重要意义。朱玉霞 等采用柱色谱分离法研究了钙在减压渣油 6 组分中的分布, 但大于 55% 的钙吸附在分离柱上无法回收。未见到有关高钙原油中水溶性钙分布及有机 钙化合物形态的分析报道。笔者采用水抽提法研究了不同原油中的水溶性钙的分布, 用有机溶剂抽提法 研究了钙在减压渣油 3 组分中的分布, 用酸分解石油酸钙、醇碱溶液抽提石油酸的方法对钙含量较高、水 溶性钙比例较低的大港减压渣油的有机钙化合物进行了进一步研究。 1　实验部分 11　水溶性钙的分离 称取 30 原油于 250 锥形漏斗中, 加入 60 二甲苯稀释, 在红外灯下加热 05 , 再加入丙酮水溶 g m l g h (