氟谱(f-nmr)的特点.pdf

维普资讯 波 谱 学 杂 志 第 24卷第 3期 Vo1．24NO．3 2007年 9月 ChineseJournalofMagneticResonance Sep．2007 文章编号 ：1000—4556(2007)03—0353-12 FNMR的特点 李临生 ，李 燕 ，兰云军 ，张建华 (1．温州大学 浙江省皮革重点实验室 ，浙江 温州 ，325027； 2．陕西科技大学 应用化学研究所 ，陕西 咸阳，712081) 摘 要 ： F的磁旋 比和相对灵敏度接近质子 ； FNMR化学位移范围可达 1000，谱 图分 辨率高； FNMR对环境 因素较氢谱远为敏感、复杂 ，可反映出化合物结构的细微差别．由 于正常生物体内含氟成分很少，干扰小 ，因此在生物 医学研究 中引入氟代物进行”FNMR研 究有特殊意义．对氟化物 的 FNMR化学位移和偶合常数的范围也分类作了总结． 关键词 ：”FNMR；有机氟；氟化物；化学位移 ；偶合常数 ；生物医学 中图分类号：0482．53 文献标识码 ：A 含氟化合物在原子能工业、特种材料、功能涂料、制冷剂 、灭火剂、医药和农药 中有 特殊的价值．早在 1942年人们就开始研究 FNMR，1950年测定 了”FNMR的化学位 移．氟原子在质谱分析中没有同位素峰，红外光谱中氟的特征峰也不典型 ；而 FNMR 灵敏度高、化学位移范围大、结构近似的化合物不易出现峰重叠 ，因此 ， FNMR是有 机氟化合物结构分析最重要的手段 ，从 NMR的研究历史来看 ， FNMR的重要性也 曾 被认为仅次于氢谱 ． 1 19F 自旋核的特点 伸F的天然丰度为 10096／，自旋量子数 一1／2，其磁矩为 2．6273核磁子．在核数 目 相等、场相同的条件下，其相对灵敏度为质子的83．496／，在频率相同的情况下为质子的 94．1 ．因此， FNMR容易得到高分辨率的谱图 ．几种 自旋核的性质参见表 1． 收稿 日期：2006—11-20；收修改稿 日期 ：2007一O1—15 基金项 目：陕西省 自然科学基金资助项 目(2003B17)． 作者简介 ：李 临生(1941一)，男 ，山东曹县人 ，教授 ，电话 ：029E—mail：llsgg@sina．corn． 通讯联系人 维普资讯 354 波 谱 学 杂 志 第 24卷 *有机氟化合物 的化学位移范围为8400 FNMR谱图中吸收峰面积与产生 NMR信号的氟核数 目成正比，且等价核只有一 个峰，干扰少．通过提高磁场强度 ，改善仪器设计 (如提高探头电子线路灵敏度以及软件 滤波 、消噪技术)，利用交叉极化 (CP)、双共振或相干转移等技术 以及增加测量时间和 次数 ，可提高灵敏度和检出限，氟 的检出限可达 0．1mg／kg．因此 ，氟谱也适于定量分 析 ，如采用”FNMR法测定甲磺酸帕珠沙星中氟的含量，操作简单、快速，不破坏样品， 且不需纯品作对照；在信噪比大于2．5的条件下，采样 1024次 ，氟的检出限为0．2rag／ LE53 ． 2 FNMR化学位移的特点 2．1 FNMR化学位移范围宽 FNMR的化学位移范围宽，有机氟化合物的化学位移范围约为 400，如果包括 无机氟化物其范围可达 1000以上．因此，与氢谱和碳谱相 比，其共振峰重叠少、易分 辨． 各类含氟化合物的 FNMR化学位移范围参见表 2． 表 2 含氟化合物的 FNMR化学位移范围[1，2，6～9] Table2 。F NMR chemicalshiftrangeoffluorineconta