高分子化学_第四在章.doc

第四章 1. 无轨、交替、嵌段、接枝共聚物的结构有何差异？举例说明这些共聚物名称中单体前后位置的规定。 ⑴. 无规共聚物：两结构单元M1、M2按概率无规排布，M1、M2连续的单元数不多，自一至十几不等。多数自由基共聚物属于这一类型，如氯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物。 ⑵. 交替共聚物：共聚物中M1、M2两单元严格交替相间。苯乙烯～马来酸酐共聚物属于这一类。 ⑶. 嵌段共聚物：由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成的大分子，每一链段可长达几百至几千结构单元，这一类称作AB型嵌段共聚物。也有ABA型（如苯乙烯一丁二烯一苯乙烯三嵌段共聚物SBS）和（AB）。(AB)x 型。 ⑷. 接枝共聚物：主链由M1单元组成，支链则由另一种M2单元组成。抗冲聚苯乙烯（聚丁二烯接枝苯乙烯）属于这一类。 3. 说明竞聚率的定义，指明理想共聚、交替共聚、恒比共聚时竞聚率数值的特征。 ⑴. 定义：竞聚率为均聚增长和共聚增长速率常数之比。 ⑵. 竞聚率数值的特征： 理想共聚：；交替共聚：； 恒比共聚：理想恒比共聚： 5. 示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。时，低转化阶段的约是多少？ ①.④.⑤.⑥. ， 属有恒比点的非理想共聚，组成曲线相对于恒比点对称。 恒比点组成： ⑦. ， 属有恒比点的非理想共聚，组成曲线相对于恒比点不对称。 恒比点组成： ③.⑧. ， 属理想共聚，组成曲线不与恒比对角线相交，处于其下方，但与另一对角线对称。 ②.⑨. 属非理想共聚，组成曲线不与恒比对角线相交，处于其下方，且曲线不对称。 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0.1 0.1 0.1 0.5 0.2 0.8 0.2 0.2 0.2 0.1 1 10 0.5 0.2 0.8 0.8 5 10 0.5 0.35 0.09 0.5 0.5 0.5 0.4 0.17 0.1 6. 醋酸烯丙酯（）和甲基丙烯酸甲酯（）等摩尔共聚，是否合理？ 根据式： 由值知，醋酸烯丙酯易和甲基丙烯酸甲酯反应而共聚，而甲基丙烯酸甲酯则易与自身反应而均聚，所以等摩尔共聚，不合理。但如果醋酸烯丙酯的共聚。 7. 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯酯、丙稀腈等等单体与丁二烯共聚，交替倾向的次序如何？说明原因。（提示：如无竞聚率数据，可用 值） ⑴. 当时表现为交替共聚，因此，可以从 的程度来判断两单体交替共聚的倾向大小 ⑵. 从值差值的大小来判断，值相差较大的单体，交替共聚的倾向大。 由此交替共聚的次序为： 马来酸酐丙稀腈丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯醋酸乙烯酯苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯 苯乙烯 马来酸酐 醋酸乙烯酯 丙稀腈 丁二烯 0.25 0.05 0.58 0.000057 0.013 0.02 0.75 0.76 1.35 0.325 38.45 0.3 0.1875 0.038 0.783 0.0000186 0.5 0.006 0.74 0.42 1.00 0.23 0.026 0.6 2.39 0.40 0.60 -0.80 2.25 -0.22 1.20 -1.05 马来酸酐：；醋酸乙烯酯：； 丁 二 烯： 马来酸酐-丁二烯体系： ， 醋酸乙烯酯-丁二烯体系：， 计算题： 氯乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15％（质量分数），根据文献的竞聚率，试求共聚物起始组成。 ⑴. 氯乙烯-醋酸乙烯酯体系：文献值， ⑵. 甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯体系：文献值，