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填空题 1、链式聚合较缩聚反应速率更 。 13、链式聚合较缩聚反应速率更 。 、 链引发 、链增长、 链终止 、链转移等基元反应串、并联而成。 15、经典乳液聚合的基本配方由 单体 、水、水溶性 引发剂 和水溶性乳化剂四组分构成。 16、聚氯乙烯的结构单元，又称 、 、。 自由聚合的方法有 、 、和乳液聚合。 引发剂反应一般属于 级反应，即分解速率Rd与引发剂浓度[I]一次方成 正比。 ___C___。F2-f2组成曲线F2-f2组成曲线F2-f2组成曲线F2-f2组成曲线___C___。 、溶液聚合所得聚合物分子量低___A___。 单体浓度低及易向溶剂链转移双重结果以丙烯酸甲酯和氯乙烯进行自由基共聚反应，测得丙烯酸甲酯的竞聚率为4，而氯乙烯的竞聚率为0.06，单体中氯乙烯:丙烯酸甲酯=99:1时，才能合成氯乙烯含量为52 %的共聚物，问欲合成氯乙烯含量为52 %的共聚物，共聚过程如何控制才能获得组成比较均一的共聚物______。 丙烯酸甲酯氯乙烯氯乙烯丙烯酸甲酯 、、1、以甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯为原料进行乳液聚合时，发现当起始单体含量较高时反应过程中会产生“凝胶”形成机理、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等乙烯基单体久置，为什么会出现絮状物？ 、结合悬浮聚合的理论，说明在苯乙烯悬浮聚合配方中各组分的作用。 请问引发剂浓度、反应温度是如何影响自由基聚合反应速度及聚合物动力学链长的并给出合理解释。 解：温度对聚合速率常数k的影响，遵循Arrhenius方程k=Ae-E/RT引发剂引发时，由聚合速率方程式可写出k为： 总活化能：E = EP -1/2Et + 1/2Ed，总活化能为正值，表明随温度升高，速率常数增大，总的聚合速率也提高；E值愈大，温度对聚合速率影响愈显著；由自由基聚合速率方程：，知引发剂浓度的1/2次方与聚合速率成正比，即引发剂浓度增加，聚合总反应速率提高。对于动力学链长，以不发生链转移的自由基聚合反应为例：由动力学链长方程知，随引发剂浓度增加，动力学链长减小；为动力学链长综合常数，由它知总活化能E′为负值，表明动力学链长随温度升高而降低。 ABIN引发CH2＝C(CH3)COOCH3 30 基于自由基共聚组成微分方程，试画出1) r1=1.0，r2=1.0；(2) r1=0.6，r2=0.3；(3) r1=0.5， r2=0.5；(4) r1=0， r2=0；这四对共聚物的组成曲线，(3) 这对共聚物是否存在恒 比点，若有，请计算此点单体M1的摩尔分率。 解：四对共聚物的组成曲线分别如右图所 示，（1）为理想恒比共聚曲线； 有恒比点非理想共聚曲线，如右图 红线所示；（3）有恒比点 非理想共聚曲线，如右图蓝线所示 ；（4）交替共聚曲线，如右图曲线（4）所示。(3) 这对共聚物存在恒 比点，因为恒比点与对角线有交点，设交点为A，则 (F1)=(f1)A, d[M1]/d[M2] = [M1]/[M2]，据此可代入共聚物组成微分方程，得出： 故恒比点的单体M1的摩尔分率=(1-0.5)/(2-0.5-0.5)=0.5。 31 把26克醋酸乙烯酯溶解于50克甲醇中用偶氮二异丁腈进行引发聚合，对其转化速 率进行研究发现反应前30秒单体转化率为0，请给出合理解释。小明进行深入研究 发现此情况与含1.0×10-6 mol.L-1三氯化铁污染的26克醋酸乙烯酯溶解于50克甲醇 中用偶氮二异丁腈进行引发聚合的情况相同，请计算引发速率。并对实验中出现反 应前30秒单体转化率为0这一现象给出适当解决方法。假如2小时后，反应完毕，试计算反应物的理论固含量(可忽略引发剂的质量)。 （1）反应前30秒单体转化率为0，即因为反应前存在一个诱导阶段，原因是体系中存在少量阻聚剂阻止了初级自由基引发单体聚合；（2）根据自由基产生速 率等于阻聚速率，得： mol.L-1.s-1，即引发速率 为3.3×10-8 mol.L-1.s-1；（3）消除诱导阶段的方法有：减压蒸馏除掉单体中的阻聚剂或 先用碱洗，再用水洗，最后在减压蒸馏除掉单体中的阻聚剂；（4）聚合物的理 论固含量为：。