高分子材料科学辉邬础b卷答案.doc

【高分子材料科学基础】课程 试题卷姓名 学号 班级 本试卷共有道大题题号 得分 阅卷人 诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应，其结果使引发剂效率降低。活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。——体型产物（即凝胶化现象或凝胶化作用），这时的P称凝胶点Pc。 8.自动加速现象：随着聚合反应进行，聚合速率不但没有降低，反而迅速增加，这种反常的动力学行为称为自动加速现象。 9.应力松弛：在温度、应变恒定的条件下，材料的内应力随时间延长而逐渐减小的现象称为应力松弛。 10.乳液聚合：是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。 104的分子有10 mol, 分子量为105的分子有5 mol, 求分子量数均分子量和质均分子量 2. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？ 解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，mol 当p=0.995时， 3.写出下列混合物的数均分子量、重均分子量和分子量分布指数 （1）组分1：质量分数=0.5，分子量=1 x 104 （2）组分2：质量分数=0.4，分子量=1 x 105 （3）组分3：质量分数=0.1，分子量=1 x 106 4. AA、BB、A3混合体系进行缩聚，NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（?）的10%，试求p=0.970时的。NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（?）的10%A3中A基团数为0.3mol，A3的分子数为0.1 mol。 NA2=1.35mol；NA3=0.1mol；NB2=1.5mol bhgn jhmn 0 00 当p=0.970时， 时， 五，简答题（1题5分，2、3题10分，共25分） 简述聚合物结晶过程的特点。 答：聚合物结晶是高分子链通过分子运动（链段运动）从无序转变为有序的过程，有三个特点： （1）结晶必须在玻璃化温度Tg与熔点Tm之间的温度范围内进行。 聚合物结晶过程与小分子化合物相似，要经历晶核形成和晶粒生长两过程。温度高于熔点Tm，聚合物处于熔融状态，晶核不易形成；低于Tg，高分子链运动困难，难以进行规整排列，晶核也不能生成，晶粒难以生长。 （2）同一聚合物在同一结晶温度下，结晶速度随结晶过程而变。 一般最初结晶速度较慢，中间有加速过程，最后结晶速度又减慢。 （3）结晶聚合物结晶不完善，没有精确熔点，存在熔限。 熔限大小与结晶温度有关。结晶温度低，熔限宽，反之则窄。这是由于结晶温度较低时，高分子链的流动性较差，形成的晶体不完善，且各晶体的完善程度差别大，因而熔限宽。 2. 下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。 CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 答：CH2=CHCl：适合自由基聚合，Cl原子的诱导效应是吸电子基团，但共轭效应却有供电性，两者相抵后，电子效应微弱。 CH2=CCl2：自由基及阴离子聚合，两个吸电子基团。 CH2=CHCN：自由基及阴离子聚合，CN为吸电子基团，将使双键电子云密度降低，有利于阴离子的进攻，对自由基有共轭稳定作用。 CH2=C(CN)2：阴离子聚合，两个吸电子基团（CN）。 CH2=CHCH3：配位聚合，甲基（CH3）供电性弱，难以进行自、阳、阴三种聚合，用自由基聚合只能得无定型蜡状物低、分子量，用阴离子聚合只能得到低分子量油状物。 CH2=C(CH3)-CH=CH2：三种机理均可，共轭体系。 3.下图为非晶态聚合物温度—形变曲线，指出A、B、C分别代表的哪种力学状态，D、E分别代表什么温度。并具体说明聚合物在这三种力学状态的运动特点。 玻璃态：① 温度低，链段的运动处于冻结，只有侧基、链节、链长、键角等局部运动 ②形变小,可恢复； 高弹态：① 链段运动充分发展 ②形变大，可恢复； 粘流态：① 链段运动剧烈，导致分子链发生相对位移； ② 形变不可逆 玻璃化转变温度Tg对应链段的运动状态，TTg，链段运动被冻结，TTg ，链段开始运动。 粘流温度Tf对应整条分子链的运动状态，TTf，整条分子链中心不发生相对位移，TTf ，分子链发生相对位移。