14统计应用溶液特点〔清华大学理化学课件朱文涛).ppt

* * 二、理想气体的热容 CV = f(T) 一般温度(当温度不很高)时： He等, H2等, 为什么？ 1. 单原子理想气体： (1) 任何温度下均为3/2R，∴ 与T无关 (2) 只有平动对热容有贡献 2. 双原子理想气体： 平、转动贡献 振动贡献 (令 ) (1) 低T时(包括室温)：T ?v， u→∞ 则： ∴ 低温下只有平动和转动对热容有贡献 (2) T很高时：T ?v， u→0 ∴ 在高温下，平动、转动和振动均对热容有贡献 H2 He T 三、理想气体的熵 量热熵和统计熵 (Calorimetric entropy and statistical entropy) 量热熵：S(0K) S(任意状态) 统计熵： 实验 计算 平动熵 St 转动熵 Sr 振动熵 Sv 电子熵 Se 核 熵 Sn ∵ Scal = S – S(0K)，而此二态时电子运动和核运动状态相同，所以对Scal无贡献。 ∴ Ssta中只需计算 St、Sr和Sv 1. 平动熵 S ∝ N T↑ S↑ V↑ S↑ m↑ S↑ 2. 转动熵 3. 振动熵 例： 1mol He(T1, V1) He(T2, V2) ?S = ? 热力学解法： 1mol He(T1, V1) He(T2, V2) ?S = ? He(T2, V1) Ⅰ 等V，r 等T，r Ⅱ 《统计热力学》基本教学要求 1. 概念：配分函数，Boltzmann分布定律 2. 简单计算：q → 宏观性质 分子性质 → q 统计熵 3. 简单证明 4. 统计力学处理问题的基本方法： 第五章 溶液热力学 Chapter 5 Solution Thermodynamics 热力学理论对多组分系统的应用 本章的教学难点 5－1 溶液的特点及其组成表示方法 一、溶液的特点 定义：多种物质，其中每一种物质都以分子、原子或离子的形式分散到其他物质当中。 特点：多组分均相，组成可在一定范围内变化。 *