4第4章立体化学〔Stereochemistry).ppt

 掌握分子对称因素与旋光性的关系。由结构特征判断分子是否具有旋光性。 掌握以下基本概念:手性、手性分子、对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体等 ?掌握Fischer投影式的写法及构型的标记法(R/S,D/L法)。 4.1 对映异构的基本概念 对映异构体和手性分子 分子的对称性 对映体的旋光性 对映体的表示方法 4.1.1对映异构体和手性分子 手性分子：互为实物与镜像关系，但不能重叠的性质称为手征性或手性，具有手性的分子称为手性分子。与其镜像重叠的分子称为非手性分子。 4.1.3 对映体的旋光性 1. 偏振光和旋光性 平面偏振光：只在一个平面上振动的光叫做平面偏振光（plane-polarized light）, 又称为偏振光或偏光，偏振光前进的方向与光振动的方向所构成的平面称为偏振面。 旋光仪 旋光性 ：能使偏振光偏振面旋转的性质叫做旋光性 具有旋光性的物质称为旋光性物质或光学活性物质. 一对对映异构体除旋光方向相反，旋光度数相等外，其它的物理性质都相同. 2.旋光度和比旋光度 旋光度：旋光性物质使偏振光的振动面旋转的角度称为旋光度，用符号“α”表示。 比旋光度:旋光性物质的一个物理常数 在一定温度下，1mL含1g旋光性物质的溶液，在1dm的盛液管中，光源波长（λ）为589nm（钠光）时，测得的旋光度即为比旋光度。可用下列公式计算： 右旋体:测定旋光度时，能使偏振光的振动面向右旋转（顺时针方向）的物质，称为右旋体，用“+” 或（d）表示。 左旋体:能使偏振光的振动面向左(逆时针方向) 旋转的为左旋体，用“-”或（l）表示。 注意: Fischer投影式是用平面式表示分子的三维结构。书写时，必须按照其规定表示分子的空间构型。 Fischer投影式在纸面旋转180°或其偶数倍，构型保持不变 2.Fischer投影式在纸面旋转90°、270°， 则构型发生变化 3. 将Fischer投影式脱离纸面翻转180°，则构型发生变化 4. 取代基位置互换奇数次，构型转变 4.2 对映异构体的标记 4.2.1 D/L标记法 4.2.2 R/S绝对构型标记法 R/S标记法规则如下： 1.?将手性碳原子上相连的四个不同原子或基团（a，b，c，d）按次序规则从大到小排列成序（假定a＞b＞c＞d） 2. 将最低次序的原子或基团（d）远离观察者，其余三个原子或基团面向观察者，观察三个原子或基团由大到小的顺序，若由 a→b→c为顺时针方向旋转的为R构型（R为拉丁文Rectus的缩写，表示右），若是逆时针方向旋转的为S构型（S为拉丁文Sinister的缩写，表示左）。 Enantiomers：Enantiomers are stereoisomers that are mirror images of each other and are not superimposable. All physical properties are identical for these two isomers except the direction of rotation of plane polarized light. One rotates plane polarized light to the right and is termed dextrorotatory (d,+); the other rotates the light an equal amount in the opposite direction, to the left, and is termed levorotatory (l,-). Diastereoisomers: Diastereoisomers are stereoisomers that are not mirror images of each other. Diastereoisomers have different physical properties (m.p., b.p., solubility, etc.). Racemic mixture: A mixture that is an equal proportion of a pair of enantiomers is called racemic mixture. A racemic mixture is optically inactive and separabile.. Separation of a racemic mixture into its pure enantiomers is known as resolution of racemic mix