TS-1催化剂制环氧丙烷的反应性能研究.pdfVIP

学兔兔 炼油与化_T 14 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 第22卷 TS一1催化剂制环氧丙烷的反应性能研究 ， 张 兵 ，丛秀华 ，张 冰 ，王文清 ，马 俊 (1．大庆石化公司炼油厂，黑龙江大庆，163711；2．大映石化丁程有限公司，黑龙江大庆。163714) 摘要：考察了运用不同改性方法制得的TS一1催化剂，对丙烯环氧化制环氧丙烷反应的转化率 和选择性的影响。同时研究了溶剂组成、反应温度及加碱量等条件对TS一1催化剂反应性能的 影响。结果表明，经0．1 mol／L四丙基氢氧化胺(TPAOH)处坪的催化剂，在适宜的反应条件下 可以使H O：转化率和环氧丙烷选择性均达到95％。 关键词：TS一1；H：0 ；环氧丙烷；转化率；选择性 中图分类号：TQ231．11 文献标识码：A 文章编号：1671-4962(2011)04—0014—02 目前工业化生产环氧丙烷的方法主要是共氧 加碱与否及空速对反应性能的影响。 化法和氯醇法，二者各占世界年生产能力的一 1实验部分 半。共氧化法工艺流程长、投资大，经济效益受联 1．1 TS一1催化剂的制备与改性 产品的市场制约。氯醇法严重腐蚀设备并伴随低 将适量硅溶胶以及造孔剂田菁粉充分混合， 价值副产品以及废渣和废水，浪费资源、对环境污 静置过夜，再将粉体TS一1掺人，然后将湿物料送至 染严重。以TS一1(钛硅分子筛)为催化剂和H O：为 带有多孔模头或金属网的挤条机中，物料通过模 氧化剂的低温丙烯环氧化丁艺，反应条件温和、选 头孔挤出，经干燥、焙烧、切粒，得到挤条成型TS一1 择性高、过程清洁、对环境友好，是一种高选择性 催化剂 j。 的清洁工艺。 将一定量的挤条成型的TS一1催化剂放人高 TS一1的合成是南Taramasso等n 于1983年首 压釜中，加入去离子水，密封后放入烘箱，在170 oC 先报道的，合成使用硅酸四乙酯(TEOS)为硅源，钛 处理4 h。冷却、过滤、洗涤、烘干，540 焙烧4 h， 酸四乙酯(TEOT)为钛源，四丙基氢氧化铵 得到水热改性的挤条成型TS一1催化剂。 (TPAOH)为模板剂。TS一1自首次报道合成以来， 将挤条成型TS一1催化剂与不同浓度的 TS一1和双氧水催化氧化体系已应用于多种有机物 TPAOH溶液放入高压釜中，搅拌均匀，密封后放入 的氧化反应中，如烯烃的环氧化，芳烃的羟基化， 烘箱，在170 cjC处理4 h。冷却、过滤、洗涤、烘干， 酮的氨氧化，饱和烃的氧化，醇的氧化等。 540 qC焙烧4 h，得到不同浓度的TPAOH改性的挤 文中采用挤条成型TS一1催化剂对其在固定床 条成型TS一1催化剂。 反应器上催化丙烯环氧化反应制环氧丙烷的性能 1．2 TS一1催化剂制环氧丙烷反应 进行了研究 。考察了不同改性方法对转化率和 在TS一1催化作用下丙烯、H O：、甲醇体系发生 选择性的影响。同时研究了溶剂组成、反应温度、 的反应有2类。 [2]王榕，李永红，张丽萍 同体磷酸催化Fcc汽油烷基化脱硫的 [6]刘植昌，胡建茹，高金森．离子液体用于催化裂化汽油烷基化 活性和稳定性[J]．化学反应工程