丁二烯中杂质对顺丁橡胶生产的影响分析.pdfVIP

学兔兔 炼油与化工 2011年第1期 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 丁二烯中杂质对顺丁橡胶生产的影响分析 潘日霞，郝志军，姜 涛，杨 威 (大庆石化公司化工三厂，黑龙江大庆163714) 摘要：在顺丁橡胶生产中，杂质能导致聚丁二烯分子结构的改变，影响产品质量；甚至使聚合 活性下降导致聚合反应中断。文中通过分析丁二烯中各种杂质对聚合反应、聚合胶液门尼份 和成品胶挥发份的物理性能的影响，总结出相应的最佳操作方法，提高了顺丁橡胶产品的质 量。 关键词：杂质；顺丁橡胶；丁二烯 中图分类号：TQ333．2 文献标识码：B 文章编号：1671—4962(2011)O1—0023—03 在顺丁橡胶生产中，聚合体系中的杂质是指 (3)醇类、酚类能杀死活性种，当OH：Al(摩尔 对聚合反应及产品质量产生不良影响的物质，又 比)大于1时，聚合活性迅速下降；同时，它们属于 称为有害杂质。有些杂质能引起聚丁二烯分子结 路易斯碱性物质，能抑制链转移，使聚合物分子量 构的改变，影响产品质量；有的能导致聚合诱导期 升高。 延长、聚合活性下降，甚至中断聚合反应。因此， (4)CO和CO：对聚合反应有影响，当CO：A1 用以生产顺丁橡胶的原材料必须有严格的质量控 大于0．04时，随CO含量增加，聚合活性迅速下降； 制指标…。 当CO：A1大于0．24时，只能得到少量聚合物。与 1聚合体系中的杂质及其作用 CO相比，CO 对聚合转化率影响较小，却能提高聚 1．1杂质的来源和种类 合物分子量。 聚合体系中的杂质来源于原料、各种助剂、回 (5)甲乙醚与乙醚相比，乙醚对聚合反应的影 收溶剂和丁二烯中。 响稍大，呋喃的影响较小，呋喃：Al达13时，对聚 聚合体系中杂质包括丁二烯二聚物、醛、酮、 合活性的影响仍不明显。 醚、醇、酚呋喃、有机酸、烯烃、双烯烃、炔烃、乙腈、 (6)炔烃对聚合反应有较强的影响，炔烃参与 二甲基甲酰胺(DMF)、对叔丁基邻苯二酚(TBC)、 聚合反应p ，形成支化度较高的聚合物，改变了聚 二乙基羟胺、水、氧、CO、CO。等物质。 合物分子结构，影响产品质量；炔烃能消耗催化 杂质对聚合的作用机理是综合性的，非常复 剂，降低聚合活性，造成催化剂用量增加或催化剂 杂。目前，尚未弄清楚杂质如何起作用、如何破坏 配比失调，促使凝胶生成，甚至造成挂胶。炔烃对 催化剂乃至活性种、如何影响聚丁二烯的结构和 聚合的影响顺序为：乙烯基乙炔甲基乙炔乙 产品质量 。 基乙炔。 1．2各类杂质的作用 (7)水对聚合反应的影响具有两重性。水是 (1)由于丁二烯具有自聚能力，丁二烯二聚物 镍催化体系中的一元催化剂，参与活性种生成的 来自丁二烯的生产和贮存过程。在聚合过程中， 反应历程，在一定范围内，调节加水量不仅能调节 二聚物对聚合活性、转化率几乎没有影响。由于 聚合活性，而且能够调节聚合物门尼粘度；水又是 4一乙烯基环己烯对